一种处理加氢处理原料油的催化剂，所述催化剂主要由5-35重量%的耐热无机氧化物、0-65重量%的粘土、5-50重量%的改性介孔硅铝材料和15-60重量%的分子筛混合物组成；其中所述的分子筛混合物包括β分子筛和MFI分子筛，以催化剂的重量为基准，所述β分子筛的含量为10-55重量%，所述MFI分子筛的含量为5-25重量%，所述beta分子筛与所述改性介孔材料的重量比为1:5-5:1，所述beta分子筛与MFI分子筛的重量之比不低于1。该催化剂用于加氢处理原料油转化，具有较高的丙烯和异丁烯收率。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】一种处理加氢处理原料油的催化剂，所述催化剂主要由5-35重量%的耐热无机氧化物、0-65重量%的粘土、5-50重量%的改性介孔硅铝材料和15-60重量%的分子筛混合物组成；其中所述的分子筛混合物包括β分子筛和MFI分子筛，以催化剂的重量为基准，所述β分子筛的含量为10-55重量%，所述MFI分子筛的含量为5-25重量%，所述beta分子筛与所述改性介孔材料的重量比为1:5-5:1，所述beta分子筛与MFI分子筛的重量之比不低于1。该催化剂用于加氢处理原料油转化，具有较高的丙烯和异丁烯收率。【专利说明】一种处理加氢处理原料油的催化剂
本专利技术涉及一种处理加氢处理原料油的催化剂，更进一步说涉及一种利用加氢处理原料油生产丙烯和丁烯的催化裂化催化剂。
技术介绍
随着原油性质日趋变差，将重质原料油加氢处理越来越受到重视，但加氢处理不适于生产丙烯、丁烯等低碳烯烃，因此利用加氢处理原料油为原料催化裂化生产丙烯渐渐受到重视。与常规的催化原料不同，加氢处理原料油具有较高的饱和度即Η/C比，具有较多的环烷烃和带有环烷环的单环芳烃。目前加氢处理油转化丙烯、丁烯等低碳烯烃产率往往不高，没有发现专门针对加氢原料油转化生产低碳烯烃开发的催化剂。CN101134172B公开了一种催化裂化催化剂，其含有1%?60%的沸石混合物、5%?99%的耐热无机氧化物和O?70%的粘土，以沸石混合物总重量为基准，所述沸石混合物中含有1%?75%的由磷和过渡金属M改性的B沸石、25%?99%的具有MFI结构的沸石和O?74%的大孔沸石。该催化剂可用于烃类催化转化过程生产低碳烯烃。但是该专利没有涉及加氢处理原料油转化生产低碳烯烃，其用于加氢处理油转化丙烯和异丁烯产率不高。CN200710179420公开了一种由含有脱氢组分的中孔沸石做成的裂化催化剂，其脱氢组分为采用钯、钼、铁钴镍、铬、钥、钨、钒中的一种或几种，中孔沸石为具有MFI结构的ZSM-5或ZRP系列分子筛。该催化剂主要是针对常规催化原料生产低碳烯烃开发的催化剂，没有涉及提高加氢处理油转化的丙烯和丁烯产率，其用于加氢处理油转化丙烯和异丁烯产率不高。
技术实现思路
本专利技术的专利技术人在研究中发现，环烷环例如加氢处理油中的由芳香环经加氢饱和得到的环烷环在催化裂化过程中有一部分发生开环裂化反应，转化产生低碳烯烃，还有一部分又芳化脱氢形成芳香环和其它产物，这一方面造成单环芳烃又芳化形成双环及以上芳烃或形成更重的产物，使得产物分布复杂化，另一方面所供氢可能以负氢离子形式饱和烯烃，造成低碳烯烃产率及选择性的降低。现有技术用于生产低碳烯烃的催化剂通常是针对非加氢原料油，没有考虑加氢处理原料油的转化特点进行开发或优化，在用于加氢原料转化的时候低碳烯烃产率不高。因此，本专利技术的专利技术人在大量试验研究的基础上，提出了开发针对加氢原料油转化生产低碳烯烃的催化剂的技术思路。本专利技术要解决的技术问题是提供一种用于加氢处理油转化生产丙烯和丁烯的催化剂，该催化剂用于含环烷烃和/或带有环烷环的单环芳烃较多的加氢处理油转化，具有较高的丙烯和异丁烯收率。本专利技术要解决的另外技术问题是提供所述催化剂的制备方法。本专利技术提供一种用于加氢处理油转化的催化剂，以催化剂重量为基准，主要包括以干基计5-50重量％的改性介孔硅铝材料、以干基计15-60重量％的分子筛混合物，以氧化物计5-35重量％的耐热无机氧化物和以干基计0-65%的粘土 ；其中所述的分子筛混合物包括beta分子筛和MFI分子筛，所述beta分子筛与所述MFI分子筛的重量之比为不低于I，所述beta分子筛与所述改性介孔材料的重量比为1:5-5:1。通常，以催化剂的重量为基准，所述催化剂中beta分子筛的含量为10_55重量％，所述MFI分子筛的含量为2-25重量％。所述beta分子筛和MFI分子筛的重量比不低于I,通常为1:1_12:1。本专利技术还提供一种本专利技术所提供的用于加氢处理油转化的催化剂的制备方法，包括形成包括所述的分子筛混合物、改性介孔硅铝材料、耐热无机氧化物和/或耐热无机氧化物前身物，含或不含粘土的催化剂浆液，喷雾干燥的步骤。本专利技术提供的催化剂用于加氢处理原料油的裂化生产低碳烯烃，具有较高的丙烯和丁烯产率，具有较高的异丁烯产率，液化气中丙烯和异丁烯的浓度高，汽油馏分芳烃中BTX比例较高；柴油和重油中还可以具有较低的多环芳香烃含量和链烷烃含量，从而有利于得到倾点低和十六烷值较高的柴油，总芳烃产率较低。【专利附图】【附图说明】图1为实施例1制备的改性介孔硅铝材料的XRD衍射图。【具体实施方式】本专利技术中，低碳烯烃特指C3-C4烯烃；轻汽油馏分，指初馏点为70-85，终馏点为140-150°C的汽油馏分。轻芳烃指苯、甲苯、乙苯和二甲苯，用BTX表示苯、甲苯和二甲苯。本专利技术提供的催化剂，以催化剂总重量为基准，由5-50重量％的改性介孔硅铝材料、15-60重量％的包括beta分子筛和具有MFI结构分子筛的分子筛混合物、5_35重量％的耐热无机氧化物和0-65重量％的粘土组成；优选条件下，所述改性介孔硅铝材料的含量为5-40重量％，分子筛混合物的含量为15-50重量％，耐热无机氧化物的含量为5-30重量％，粘土的含量为0-55重量％,所述beta分子筛的含量为10-45重量优选为15-40重量所述MFI分子筛的含量为5-22重量％。所述beta分子筛与所述MFI分子筛(也称为具有MFI结构的分子筛)的重量比优选为2:1-9:1，更优选为3:1-6:1。所述beta分子筛与所述改性介孔材料的重量比为1:5-5:1，优选为1:3-2:1。例如，所述催化剂可以由12-30重量％的beta分子筛、3-15重量％的MFI分子筛、15-45重量％的粘土、15-35重量％的粘结剂和5-25重量％的改性介孔硅铝材料组成。所述的改性介孔硅铝材料为经过交换钠的介孔硅铝材料，所述改性介孔硅铝材料以氧化物重量计的无水表达式为:(0-0.3)Na20.(40-90)Al2O3.(10-60) SiO20其比表面积200-400m2/g,孔容为0.5-2.0ml/g优选为1.0-2.0ml/g,平均孔径为5_25nm优选为8-15nm，最可几孔径为5_15nm，优选5_10nm。所述的改性介孔硅铝材料优选具有拟薄水铝石晶相结构。本专利技术所述的改性介孔硅铝材料可以按照现有方法得到，例如按照CN1854258A公开的方法得到，该方法将CN1565733A (例如CN1565733A权利要求1_10所述的介孔硅铝材料或实施例所制备的介孔硅铝材料)所说的介孔硅铝材料经酸化处理后得到。酸化处理的条件是在室温至80°C、0.1?0.3酸铝比条件下将介孔硅铝材料与无机酸接触0.5?3小时。所述的无机酸例如盐酸、硝酸和硫酸中的一种或多种。更优选的，所述改性介孔硅铝材料由包括以下步骤的方法得到:将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液，再将所得浆液与无机酸在室温至100°c下接触至少0.2小时通常0.2-10小时，使得所述介孔硅铝材料中的氧化钠含量不高于0.2重量％，其中，所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1:5-30:0.03-0.3。该方法得到的介孔硅铝材料具有更高的丙烯和本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于加氢处理油转化生产丙烯和异丁烯的催化剂，所述催化剂主要由5?35重量%的耐热无机氧化物、0?65重量%的粘土、5?50重量%的改性介孔硅铝材料和15?60重量%的分子筛混合物组成；其中所述的分子筛混合物包括beta分子筛和MFI分子筛，所述beta分子筛与MFI分子筛的重量之比不低于1，所述beta分子筛与所述改性介孔材料的重量比为1:5?5:1。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈妍，达志坚，朱玉霞，宋海涛，陈蓓艳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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