二膦化合物的制备方法及用于该方法的中间体技术

一种制备通式（Ⅰ）所示化合物或其盐的方法，其中Ｒ↑［１ａ］，Ｒ↑［１ｂ］，Ｒ↑［１ｃ］，Ｒ↑［１ｄ］，Ｒ↑［１ｅ］，Ｒ↑［１ｆ］，Ｒ↑［２ａ］，Ｒ↑［２ｂ］，Ｒ↑［２ｃ］，Ｒ↑［２ｄ］，Ｒ↑［２ｅ］和Ｒ↑［２ｆ］各自独立为氢原子等；Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］，Ｒ↑［６］，Ｒ↑［７］，Ｒ↑［８］，Ｒ↑［９］和Ｒ↑［１０］各自独立为氢原子等，其特征在于使通式（Ⅱ）所示化合物或其盐，其中Ｘ为离去基团，在胺和镍催化剂存在下，与通式（Ⅲ）所示的膦－硼烷络合物或其盐于溶液中反应。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及二膦化合物的制备方法。更具体地，本专利技术涉及利用膦-硼烷络合物制备膦基联萘的方法，其可用作不对称合成反应之过渡金属催化剂的配位体。
技术介绍
在以旋光膦配位的过渡金属为催化剂的不对称还原、不对称异构化等中，一般采用2，2′-(二(二苯基膦基)-1，1′-联萘(下文中有时缩写为BINAP)作为旋光膦。然而，随着底物种类的变化，反应性、立体选择性、催化效率等是不充分的。因此，已经制备和报导过各种各样的旋光膦(例如，Handbook ofEnantioselective Catalysis with Transition Metal Compounds，VCH Publishers(1993))。例如，JP-A-S61-63690教导，采用2，2′-二(二(对甲苯甲酰)膦基)-1，1′-联萘为配位体的钌络合物可以用于碳-碳双键的不对称还原，JP-A-H3-255090教导，采用2，2′-二(二(3，5-二烷基苯基)膦基)-1，1′-联萘为配位体的钌络合物可以用于β-酮酯的不对称还原。关于BINAP及BINAP类似物的制备方法，1)JP-A-H3-255090公开了下列反应式，作为下式所示化合物的制备方法 式中R为低级烷基(下文中缩写成3，5-DABIN) 关于上述物质的旋光拆分，该文献描述如下。即，通过加热将外消旋的化合物(IX)溶解于四氯化碳，加入(-)-苯甲酰酒石酸的醚溶液并搅拌该混合物。沉淀出结晶，并将该结晶反复重结晶，直至它们显示一定水平的旋光为止。将纯化的结晶悬浮于二氯甲烷中，并加入2N的氢氧化钠，由此得到(-)型的游离的氧化膦(-)-(IX)。2)JP-T-H10-501234或WO 95/32934公开了BINAP的制备方法，该方法包括使下式所示的化合物 式中R是三氟甲磺酸、甲磺酸或甲苯磺酸基，与二苯基膦在胺碱和镍催化剂存在下反应。3)JP-A-H9-124669公开了下式所示的旋光二膦的制备方法 式中A为苯基、取代的苯基、任选被低级烷基或低级烷氧基取代的萘基，该方法包括使旋光的2，2′-二(三氟甲磺酰氧基)-1，1′-联萘与式A2P(O)H(A的定义同上)所示的氧化膦，在过渡金属-膦络合物存在下反应，以合成包含旋光二膦化合物和/或旋光二膦一氧化物化合物的混合物，及使该包含旋光二膦化合物和/或旋光二膦一氧化物化合物的混合物进一步与还原剂反应。4)Chemical Communications，pp.2359-2360(1997)公开了制备(S)-BINAP的方法，该方法包括使(S)-2，2′-二(三氟甲磺酰氧基)-1，1′-联萘与氯化二苯基膦在NiCl2·和锌存在下反应。5)JP-A-2000-7688公开了制备旋光2，2′-二(二取代膦基)-1，1′-联萘的方法，该方法包括使下式所示的旋光2，2′-二羟基-1，1′-联萘的磺酸酯 式中R1为烷基、全氟烷基、芳基或全氟芳基，与下式所示的二取代膦 式中R2和R3可以相同或相异并且各自为芳基或环烷基，在氢、胺、氢化催化剂和过渡金属催化剂存在下反应。6)JP-A-2000-136194公开了制备下式所示化合物的方法 式中环A、环B、环C和环D各自为具有取代基的苯环，该方法包括使下式所示的化合物 式中R1和R2各自为任选取代的烷基磺酰基或任选取代的芳基磺酰基，与具有取代基的二苯基膦，在胺和过渡金属存在下反应。关于膦-硼烷络合物，7)Tetrahedron Letters，vol.40，pp.201-204(1999)公开了通过三氟甲磺酸芳基酯或九氟丁磺酸芳基酯(nonaflate)与二苯基膦-硼烷络合物在过渡金属和碱存在下反应来制备单膦化合物的方法。8)Tetrahedron Asymmetry，vol.5，pp.325-328(1994)说明，未能成功地通过2，2′-二甲氧基-7，7′-二(三氟甲磺酰氧基)-1，1′-联萘与二苯基膦-硼烷络合物在过渡金属存在下的反应合成二膦化合物。9)关于其中苯基具有取代基的二苯基膦-硼烷络合物，US 2926194公开了二(对甲基苯基)膦-硼烷络合物，二(对联苯基)膦-硼烷络合物及二(2-萘基)膦-硼烷络合物，且Tetrahedron，vol.51，pp.7655-7666(1995)公开了二(4-甲氧基-2-甲基苯基)膦-硼烷络合物。在前述的2)，4)，5)和6)中，使用易于氧化且不稳定的三价有机磷化合物作为反应试剂，且在前述的1)和3)中，使用三氯硅烷作为还原剂。因此，它们都不是工业上有利的方法，需要确立适于工业生产规模的BINAP及BINAP类似物的制备方法。另一方面，在前述的7)和8)中，试验了稳定且易于处理的二苯基膦-硼烷络合物与三氟甲磺酸芳基酯的反应。在7)中，单独的单膦化合物的合成是成功的，但正如8)中所述的，制备BINAP的方法所需的二膦化合物的合成是不成功的。为了由二苯基膦-硼烷络合物合成各种BINAP类似物，需要包含具有取代基的苯基的二苯基膦-硼烷络合物。然而，在9)中，仅给出四种二苯基膦-硼烷络合物的合成实例。
技术实现思路
本专利技术人研究了适于工业生产规模制备BINAP类似物的方法的各个方面，首先使下式所示的化合物或其盐 式中R1a，R1b，R1c，R1d，R1e，R1f，R2a，R2b，R2c，R2d，R2e和R2f相同或相异并且各自为氢原子，氟原子，氯原子，任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基，任选取代的羟基，任选取代的氨基，任选取代的烷基羰基，任选取代的烷氧基羰基，羧基或任选取代的氨甲酰基，X为离去基团，与下式所示的膦-硼烷络合物或其盐 式中R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10相同或相异并且各自为氢原子，氟原子，氯原子，任选取代的烃基，任选取代的羟基或任选取代的氨基，且R3和R4以及R7和R8可与相邻的碳原子一起形成5～8员的碳环或杂环，在溶剂中于胺和镍催化剂存在下反应，并发现，可以通过简短的步骤有效地制备下式所示的化合物或其盐，而不发生异构化， 式中各符号的定义同上，而且就方便、经济方面、操作的容易性而言，由于原料等的稳定性，该方法为优异的工业制备方法，这导致本专利技术的完成。因此，本专利技术涉及下式所示的化合物或其盐的制备方法 式中R1a，R1b，R1c，R1d，R1e，R1f，R2a，R2b，R2c，R2d，R2e和R2f相同或相异并且各自为氢原子，氟原子，氯原子，任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基，任选取代的羟基，任选取代的氨基，任选取代的烷基羰基，任选取代的烷氧基羰基，羧基或任选取代的氨甲酰基，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10相同或相异并且各自为氢原子，氟原子，氯原子，任选取代的烃基，任选取代的羟基或任选取代的氨基，且R3和R4，以及R7和R8均可以与相邻的碳原子一起形成5～8员的碳环或杂环，该方法包括使下式所示的化合物或其盐 式中X为离去基团，其它符号的定义同上，与下式所示的膦-硼烷络合物或其盐 式中各符号的定义同上，在溶剂中于胺和镍催化剂存在下反应。前述的制备方法，其中X为任选取代的烷基磺酰氧基或任选取代的芳基磺酰氧基。前述的制备方法，其中R1a，R1b，R1c，R1d，R1e，R1f，R本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式所示的化合物或其盐的制备方法＊＊＊式中Ｒ↑［１ａ］，Ｒ↑［１ｂ］，Ｒ↑［１ｃ］，Ｒ↑［１ｄ］，Ｒ↑［１ｅ］，Ｒ↑［１ｆ］，Ｒ↑［２ａ］，Ｒ↑［２ｂ］，Ｒ↑［２ｃ］，Ｒ↑［２ｄ］，Ｒ↑［２ｅ］和Ｒ↑［２ｆ］相同或相异并且各 自为氢原子，氟原子，氯原子，任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基，任选取代的羟基，任选取代的氨基，任选取代的烷基羰基，任选取代的烷氧基羰基，羧基或任选取代的氨甲酰基，Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］，Ｒ↑［６］，Ｒ↑［７］，Ｒ↑［８］，Ｒ↑［９］和Ｒ↑［１０］相同或相异并且各自为氢原子，氟原子，氯原子，任选取代的烃基，任选取代的羟基或任选取代的氨基，且Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］，以及Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］均可以与相邻的碳原子一起形成５～８员的碳环或杂环，该方法包括使下式的化合物或其盐＊＊＊式中Ｘ为离去基团且其它符号的定义同上，与下式所示的膦－硼烷络合物或其盐＊＊＊式中各符号的定义同上，在溶剂中在胺和镍催化剂存在下反应。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：后藤充孝，山野光久，
申请(专利权)人：武田药品工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]