本发明专利技术公开一种渣油加氢脱金属催化剂的制备方法，包括如下过程：首先采用质量分数为20%-70%的聚乙二醇溶液对氧化铝载体进行浸渍处理；然后将浸渍后的氧化铝载体进行干燥；最后在氧化铝载体上负载活性组分，经干燥、焙烧制得加氢脱金属催化剂。该方法制备的加氢脱金属催化剂在具有与现有催化剂相当活性的同时减少了活性组分的用量，降低了生产成本。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种渣油加氢脱金属催化剂的制备方法。
技术介绍
随着世界范围内原料深加工要求的提高，主要能源结构逐渐向大分子和高碳方向发展，对于原油普遍重质化的我国更是如此。为有效解决重油组分在催化剂孔道内扩散阻力过大、重金属杂质沉积和结焦而导致的催化剂活性下降或失活等问题，迫切要求在石油化工等行业广泛使用的氧化铝载体具备大孔容和大孔径的特性。大孔径有利于大分子化合物向催化剂颗粒内部扩散，大孔容积则有利于提高容金属或焦炭能力。 CN1206037A公开一种渣油加氢脱金属催化剂，本专利技术方法的特点是在氧化铝载体制备过程中同时加入物理扩孔剂和化学扩孔剂，再以喷淋浸渍的方式将活性组分负载到载体上，该催化剂的孔容为0.80-1.20mL/g，比表面积为110-200m2/g，可几孔径为15-20nm，堆积密度为0.50-0.60g/mL。 CN1417300A公开一种加氢脱金属催化剂及其制备方法，该催化剂的制备方法包括用含第ⅥB族和第Ⅷ族金属化合物的溶液浸渍一种大孔氧化铝载体。该氧化铝载体的制备方法包括将拟薄水铝石、酸、水和助挤剂的混合物挤出成型，成型物在90-300℃下，35分钟内快速完成干燥，在600-800℃下含水蒸汽的气氛中焙烧至少0.5小时制得，所得氧化铝载体的孔分布为直径为10-20nm的孔占总孔容的70-98%。 US4，448，896公开了一种加氢脱硫和重金属的催化剂，该催化剂的制备方法是将活性组分负载到比表面积为100-350m2/g，孔半径为3.75-7500nm的孔容为0.5-1.5mL/g的氧化铝载体上，该载体的制备方法是将活性氧化铝或活性氧化铝前身物与炭黑混合、成型、焙烧。 综上所述，现有技术通常采用首先制备大孔氧化铝载体，然后将活性组分负载在大孔氧化铝载体上的方法制备加氢脱金属催化剂。然而无论采用何种方法制备的大孔氧化铝载体都不可避免使载体中存在微孔和/或介孔，对于重、渣油来说，由于载体孔径的限制反应物分子无法进入孔道内与活性组分发生反应。也就是说载体中的微孔和/或介孔对重、渣油加氢脱金属几乎是无效的。而在催化剂制备过程中活性组分又会负载到这些微孔和/或介孔中，这样就会造成活性组分浪费，提高了催化剂的生产成本。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种渣油加氢脱金属催化剂的制备方法。该方法制备的加氢脱金属催化剂具有与现有催化剂相当的活性的同时减少了活性组分的用量，降低了生产成本。 一种渣油加氢脱金属催化剂的制备方法，包括如下过程：首先采用质量分数为20%-70%的聚乙二醇溶液对氧化铝载体进行浸渍处理；然后将浸渍后的氧化铝载体进行干燥；最后在氧化铝载体上负载活性组分，经干燥、焙烧制得加氢脱金属催化剂。 本专利技术方法中，所述的聚乙二醇溶液的质量分数优选为30%-60%。聚乙二醇的平均分子量为6000-12000。聚乙二醇溶液为聚乙二醇水溶液、聚乙二醇的乙醇溶液或者聚乙二醇-乙醇-水混合溶液。 本专利技术方法中，所述的聚乙二醇溶液对氧化铝载体的浸渍处理采用等体积或过体积浸渍，浸渍处理时间为1-5小时。 本专利技术方法中经聚乙二醇溶液浸渍处理后的氧化铝载体于90℃-140℃干燥1-4小时。 本专利技术方法中所述的氧化铝载体为成型后的氧化铝载体。氧化铝载体的形状可是球形、条形(包括圆柱形、三叶形、四叶形等)、片形或颗粒形，以条形为最好。氧化铝载体可以采用市售的成型氧化铝载体，也可以采用常规方法进行自制。具体自制方法如下：将计量的硫酸铝或氯化铝与氨水或偏铝酸钠等在30-85℃和pH6-10条件下中和，生成的拟薄水铝石再经老化、洗涤、干燥、焙烧、成型等步骤制得氧化铝载体。 本专利技术方法中所述的活性组分的负载过程用含计量的MoO3和NiO的盐溶液浸渍液经聚乙二醇溶液浸渍处理、干燥后的氧化铝载体，浸渍液中按氧化物的重量计含30-120g/100mL的MoO3，2-20g/100mL的NiO，浸渍液的具体浓度可以根据最终催化剂上的金属含量而定。所述浸渍可以采用过体积浸渍、等体积浸渍、喷淋浸渍等。在所有的浸渍方法中优选过体积浸渍，浸渍时间为1-5小时。负载活性组分后包括干燥和焙烧过程。所述的干燥为在80-120℃下干燥6-10小时，所述的焙烧为在400-600℃下焙烧3-6小时。 一种渣油加氢脱金属催化剂，采用上述方法进行制备，催化剂中按重量含量计，含1-14%MoO3，最好为3-12%，含NiO为0.1-10%，最好为0.5-5。 本专利技术渣油加氢脱金属催化剂的制备过程中，在氧化铝载体浸渍活性组分前使用含聚乙二醇的溶液对载体进行预浸渍，浸渍后的载体中对渣油加氢脱金属几乎没有作用的微孔和/或部分介孔被聚合物堵塞，从而降低了负载过程中活性组分的用量；而载体中对加氢脱金属有重要贡献的大孔不会被堵塞，负载活性组分后焙烧时聚合物被烧掉，不会对催化剂大孔的孔容和含量造成影响，使催化剂具有与现有催化剂相当的活性的同时降低了生产成本。 具体实施方式下面结合实施例来进一步说明本专利技术的作用和效果，但并不局限于以下实施例。 将计量的硫酸铝或氯化铝与氨水或偏铝酸钠等在30-85℃和pH6-10条件下中和，生成的拟薄水铝石再经老化、洗涤、干燥、成型和焙烧而成氧化铝载体，本专利技术所用氧化铝载体为条形，长度为3-5毫米，直径为1.3毫米，形状为三叶草。 称取适量上述氧化铝载体，用适量质量浓度为30-60%的聚乙二醇酒精水溶浸渍1-5小时，滤掉多余溶液，浸渍后的氧化铝载体于90℃-140℃干燥1-4小时。用适量含30-120g/100mLMoO3，2-20g/100mLNiO的浸渍液浸渍上述载体1-5小时，滤掉多余溶液，在80-120℃下干燥6-10小时，于400-600℃下焙烧3-6小时制得加氢脱金属催化剂。 实施例1 称取上述自制的三叶草形氧化铝载体100克，用200mL质量浓度为30%，平均分子量为8000的聚乙二醇的水溶液浸渍2小时，滤去多余溶液将浸渍后的氧化铝载体于120℃干燥3小时。用230毫升含MoO376.2克/升，NiO12克/升的钼酸铵和硝酸镍混合溶液浸渍2小时，滤去多余溶液，120℃烘干2小时，再在550℃下焙烧5小时制得催化剂C1。该催化剂组成为MoO3%（重）8.51，NiO%（重）2.12。实施例2 同实施例1，只是用200mL质量浓度为60%，平均分子量为6000的聚乙二醇的酒精水溶液浸渍3小时，滤去多余溶液将浸渍后的氧化铝载体于120℃干燥3小时。用180毫升含MoO390克/升，NiO18克/升的钼酸铵和硝酸镍混合溶液浸渍2小时，滤去多余溶液，120℃烘干2小时，再在550℃下焙烧5小时制得催化剂C2。该催化剂组成为MoO3%（重）8.39，NiO%（重）2.07。实施例3 同实施例1，只是用200mL质量浓度为40%，平均分子量为10000的聚乙二醇的酒精水溶液浸渍1小时，滤去多余溶液将浸渍后的氧化铝载体于120℃干燥3小时。用230毫升含MoO3本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种渣油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下过程：首先采用质量分数为20%?70%的聚乙二醇溶液对氧化铝载体进行浸渍处理；然后将浸渍后的氧化铝载体进行干燥；最后在氧化铝载体上负载活性组分，经干燥、焙烧制得加氢脱金属催化剂。
【技术特征摘要】
1.一种渣油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下过程：首先采用质量分数为20%-70%的聚乙二醇溶液对氧化铝载体进行浸渍处理；然后将浸渍后的氧化铝载体进行干燥；最后在氧化铝载体上负载活性组分，经干燥、焙烧制得加氢脱金属催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的聚乙二醇溶液的质量分数为30%-60%，聚乙二醇的平均分子量为6000-12000，聚乙二醇溶液为聚乙二醇水溶液、聚乙二醇的乙醇溶液或者聚乙二醇-乙醇-水混合溶液。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的聚乙二醇溶液对氧化铝载体的浸渍处理采用等体积或过体积浸渍，浸渍处理时间为1-5小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：经聚乙二醇溶液浸渍处理后的氧化铝载体于90℃-140℃干燥1-4小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的氧化铝载体为成型后的氧化铝载体，氧化铝载体的形状为球形、条形、片形、颗粒形。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于：氧化铝载体采...
【专利技术属性】
技术研发人员：孟雪松，陈琳，凌凤香，王少军，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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