加氢处理催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢处理催化剂的制备方法。该方法如下：在碳化法成胶过程中加入适量的RPE型和/或PEP型非离子表面活性剂，所得的氧化铝干胶制成氧化铝载体，然后用浸渍法负载活性金属组分制得加氢处理催化剂。本发明专利技术利用非离子表面活性剂既具有扩孔的作用，又具有消泡的作用，使所产生的气泡大小适宜且均匀的特点，制备出大孔径、大孔容、孔分布较合理的加氢催化剂。此方法工艺简单，易操作，成本低。本发明专利技术制备的加氢催化剂特别适用于重油或渣油加氢处理催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种。该方法如下：在碳化法成胶过程中加入适量的RPE型和/或PEP型非离子表面活性剂，所得的氧化铝干胶制成氧化铝载体，然后用浸渍法负载活性金属组分制得加氢处理催化剂。本专利技术利用非离子表面活性剂既具有扩孔的作用，又具有消泡的作用，使所产生的气泡大小适宜且均匀的特点，制备出大孔径、大孔容、孔分布较合理的加氢催化剂。此方法工艺简单，易操作，成本低。本专利技术制备的加氢催化剂特别适用于重油或渣油加氢处理催化剂。【专利说明】
本专利技术涉及一种，具体地说涉及一种重油、渣油加氢脱金属或脱硫催化剂及其制备方法。
技术介绍
随着原油日趋重质化和劣质化以及市场对轻质油品需求的不断增加，环境保护法规日益严格，渣油轻质化技术便成为当今世界石油加工行业的重要课题之一。渣油中由于含有大量的胶质和浙青质等大分子化合物，所以要求渣油加氢催化剂必须具有较大的孔道以保证这些大分子化合物进入催化剂内部参加反应。要制备大孔径的渣油加氢催化剂主要取决于载体，尤其是采用浸溃法制备的加氢催化剂。其中所用的载体主要是大孔氧化铝，制备大孔氧化铝通常需要扩孔才能满足要求。氧化招有很多类型，如Y _A1203、n_Al203、9 -Al2O3> 5-Al2O3 和 a-Al2O3 等，其中Y -Al2O3和n -Al2O3为常用的活性氧化招。活性氧化铝具有很好的比表面积和孔结构，特别是Y-Al2O3由于具有比表面积大、孔结构可调和热稳定性好的性质，因此被广泛地用作炼油、石油化工和化肥工业中的催化剂载体以及干燥剂、吸附剂等。制备Y-Al2O3的通常方法是先制取拟薄水铝石，然后在一定温度下焙烧转化为Y-Al2O315拟薄水铝石在工业上一般有三种制备方法:氯化铝法、硫酸铝法、碳化法。一般工业上采用硫酸铝法和碳化法的较多。碳化法制备活性氧化铝的过程一般如下:偏铝酸钠或铝酸钠和二氧化碳的成胶反应可以连续或间歇进行，控制成胶温度及成胶反应过程或终点的PH值，然后经过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到活性氧化铝，如CN1057443A、CN1254684A、CN1420082A，但这种常规方法得到的活性氧化铝的孔径和孔容较小，而且孔结构随操作条件变化较大，其应用受到一定的限制。目前，氧化铝扩孔的方法主要是采用添加扩孔剂的方法。CN1803618A公开的中孔氧化铝是直接以拟薄水铝石为原料，然后加入结构导向剂(表面活性剂及高分子聚合物或羟基酸)，需要长时间老化后，才能得到中孔孔道分布高度集中的氧化铝。CN1611300A公开了一种含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物，该方法是采用常规方法制备拟薄水铝石，然后在打浆过程中加入有机扩孔剂制成。上述方法均是在成胶后，打浆过程中加入有机扩孔剂，这种方法不但生产流程长，制备过程比较复杂，而且由于胶体的粘度较大，很难使有机扩孔剂与胶体充分接触，导致孔分布不集中，有大量小孔产生。CN200810012214.5公开了一种采用碳化法制备氢氧化铝的方法。该方法中向偏铝酸钠水溶液中加入有机扩孔剂，同时还要加入消泡剂用于控制气泡的大小，这样不但过程复杂，而且容易失控造成气泡过多或过少而影响氧化铝的孔分布。再有该方法得到的氧化铝平均孔径和孔容偏小，大孔比例还需提高，仍需要进一步改进。US4443558采用完全混捏法一步成型制备催化剂。其催化剂中没有引入任何助剂，催化剂的制备采用先加入酸性溶液，然后加入碱性溶液中和的方法，该方法由于先加入的酸性溶液与氧化铝作用较强，使得氧化铝的孔容、比表面损失严重，最终催化剂的性能并不王电相US6387248采用干混捏法制备渣油加氢催化剂，并用磷作为助剂。由于金属是以金属盐粉末的形式加入到氧化铝粉中，容易造成活性金属组分分布不均匀而且催化剂的强度也相对较差。CN99113300.5采用全混捏法制备催化剂，以钛作为助剂，先加入VIB族金属的碱性溶液，然后再加入VIII族和/或VIB族金属的酸性溶液，制备的催化剂孔容为0.36w?0.60cc/g,比表面积为 190 ?280m2/g, MoO3 为 20 ?30wt%, NiO 为 5 ?12 wt %，TiO2为:Ts wt%0由于采用全混捏法制备，不利于催化剂孔结构的调整。
技术实现思路
为了克服现有技术中的缺点，本专利技术提供了一种比表面积和孔容较大的重油加氢处理催化剂。该方法工艺简单、易操作，适用于重油加氢脱金属和脱硫的。本专利技术，包括: (1)配制偏铝酸钠溶液； (2)将步骤(I)所得的偏铝酸钠溶液置于成胶反应器内，加入非离子表面活性剂，由反应器的下部通入空气和CO2的混合气体，搅拌均匀，控制成胶温度在5?55°C，最好控制在15?35°C，当pH值达到8?12时停止成胶；所述的非离子表面活性剂为RPE型非离子表面活性剂、PEP型非离子表面活性剂中的一种或多种，其用量占偏铝酸钠重量的0.5%?5.0% ； (3)将步骤(2)所得的浆液过滤，滤饼经洗涤，干燥后得到氧化铝干胶； (4)骤(3)所得的氧化铝干胶和粘合剂混合均匀，经混捏、挤条、干燥和焙烧，得到催化剂载体； (5)步骤(4)所得的催化剂载体采用浸溃法负载加氢活性金属组分，然后进行干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂。步骤(I)中，偏铝酸钠溶液的浓度15?55gAl203/L，最好控制在2(T35 gAl203/L，可采用常规的配制方法制备。本专利技术优选的配制过程如下:将氢氧化铝和氢氧化钠混合配成溶液，浓度为30(T400gAl203/L，然后用去离子水稀释至所需浓度。步骤(2)所述的非离子表面活性剂为RPE型非离子表面活性剂、PEP型非离子表面活性剂中的一种或多种；比如:聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚等中的一种或多种。上述非离子表面活性剂分子量较大，不仅消泡效果好，而且在不引入Na+、Ca2+、K+、Cl' F_、Br' I等杂离子的同时，提高了氧化铝的结晶度，并使催化剂孔分布更加集中，提高了催化剂的反应活性。在步骤(2)中通入空气和CO2的混合气体进行反应，其中混合气中CO2的体积浓度为30%?60%。步骤(2)中控制成胶时间为20?90分钟，优选为30?60分钟。步骤(3)所述的干燥条件如下:11(T120°C干燥4?6小时。步骤(4)所述的干燥条件是:在50?140°C下干燥3?10小时；所述的焙烧条件是:在60(T80(TC下焙烧2?10小时。步骤(5)所述的干燥条件是在温度为90?130 °C干燥时间为I?10小时，焙烧是在温度为350?550 °C焙烧为I?7小时。本专利技术的氧化铝干胶制备过程中，还可根据实际需要加入助剂，如Si02、P205、B203、TiO2中的一种或几种的前驱物，该前驱物以水溶性无机盐的形式在步骤(2)的成胶过程中加入。比如硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐、硫酸盐或硝酸盐。助剂加入量可根据催化剂要求加入。步骤(4)所述的粘合剂采用本领域常用的粘合剂，一般采用小孔氧化铝。本专利技术方法制备的加氢处理催化剂性质如下:孔容为0.45?1.20mL/g，优选为0.60?1.0OmL/g ,比表面积100?400m2/g,优选为130?220m2/g,孔分布如下:孔直径<6nm的孔的孔容占总孔容的10%本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张艳侠，高鹏，段日，袁胜华，包洪洲，王鼎聪，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：