一种加氢处理催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢处理催化剂的制备方法。该方法如下：双子表面活性剂酸性铝盐溶液和碱性铝酸盐溶液并流成胶之前或成胶过程中加入双子表面活性剂，所得的氧化铝干胶制成氧化铝载体，然后用浸渍法负载活性金属组分制得加氢处理催化剂。本发明专利技术方法是利用双子表面活性剂的特点，既体现阴阳离子表面活性剂的优点，同时又不引入阴阳杂离子，另外双子表面活性剂分子量较大，扩孔效果好，最终可得到较大的孔径、孔容，又能保持高强度的加氢催化剂。本发明专利技术的加氢处理催化剂特别适用于渣油加氢处理催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。该方法如下：双子表面活性剂酸性铝盐溶液和碱性铝酸盐溶液并流成胶之前或成胶过程中加入双子表面活性剂，所得的氧化铝干胶制成氧化铝载体，然后用浸渍法负载活性金属组分制得加氢处理催化剂。本专利技术方法是利用双子表面活性剂的特点，既体现阴阳离子表面活性剂的优点，同时又不引入阴阳杂离子，另外双子表面活性剂分子量较大，扩孔效果好，最终可得到较大的孔径、孔容，又能保持高强度的加氢催化剂。本专利技术的加氢处理催化剂特别适用于渣油加氢处理催化剂。【专利说明】
本专利技术涉及一种加氢催化剂的制备方法，具体是用于重、渣油加氢催化剂的制备方法，尤其是加氢脱金属或加氢保护剂的制备方法。
技术介绍
随着原油日趋重质化和劣质化以及市场对轻质油品需求的不断增加，环境保护法规日益严格，渣油轻质化技术便成为当今世界石油加工行业的重要课题之一。渣油中由于含有大量的胶质和浙青质等大分子化合物，所以要求渣油加氢催化剂必须具有较大的孔道以保证这些大分子化合物进入催化剂内部参加反应。要制备大孔径的渣油加氢催化剂主要取决于载体，尤其是采用浸溃法制备的加氢催化剂。其中所用的载体主要是大孔氧化铝，制备大孔氧化铝通常需要扩孔才能满足要求。CN1164563A公开了一种摆动法制备氧化铝载体的方法。该方法是酸性溶液和碱性溶液交替加入反应釜中，使PH值由酸至碱，再由碱至酸交替变化2~7次后，充分反应10-120分钟，再用稀氨水洗涤3飞次以除去硫酸根或钠离子。该摆动法所得的氧化铝孔径集中在riOnm，孔径太小，不适宜用作加氢脱金属等大孔径催化剂的载体。CN1184078A公开了一种氧化铝载体的制备方法。该方法采用并流成胶生成的氢氧化铝作为晶种，然后利用PH值摆动法制得孔分布集中的氧化铝，其中通过改变制备条件，可得到孔径范围20~60nm的孔体积占总孔体积70%以上的氧化铝。该方法所得的氧化铝载体中大部分孔集中20~60nm，大孔所占的比例太少，不适宜用作加氢脱金属等大孔径催化剂的载体。US4448896、`US4102822等用炭黑、淀粉等物理扩孔剂与活性氧化铝或氧化铝的前躯物混捏来扩大氧化铝载体的孔径，物理扩孔剂的用量为氧化铝10wt%以上，上述方法是在氧化铝前躯物中加入物理扩孔剂，而且扩孔剂的用量大，造成氧化铝的孔分布弥散，强度较差。US4, 001, 144公开了一种改性氧化铝催化剂前身物孔分布的方法，该方法包括(I)用一种铵盐水溶液处理氧化铝前身物，所述的铵盐选自碳酸铵、碳酸氢铵或二者的混合物；(2)在约100~160°C的温度下用所述铵盐处理后的氧化铝进行加压处理10~24小时；(3)在约100~200°C干燥所述加压处理后的氧化铝约I~24小时，并于500~700°C活化；(4)回收氧化铝载体。该载体的孔直径4.5~30nm的孔体积至少占总体积的70%。从产品性能看，该改性氧化铝的孔分布虽得到了改善，但大孔比例仍较少。CN98119912.7公开了一种适合用作重油加氢催化剂载体的氧化铝的制备方法，主要步骤是将一种含铝化合物的溶液与一种沉淀剂溶液接触，得到含氢氧化铝的浆液，过滤、洗涤得到的滤饼，干燥，成型，其中所述接触在温度20~55°C，pH 6~9的条件下进行；在过滤之前还有一个老化步骤，所述老化在含有碳酸根离子和/或碳酸氢根离子及铵离子的介质中进行，老化温度30~80°C，老化时间至少10分钟；洗涤的方法是先用含碳酸根离子的水溶液洗涤至少一次，再用去离子水洗涤。上述方法存在的主要问题是:(I)洗涤过程较为复杂，增加氧化铝生产操作费用。(2)用该方法改性的氧化铝孔径和孔容虽然均有所增加，但几乎没有孔径大于IOOnm的孔。CN98100800.3公开了一种用于加氢脱金属催化剂的氧化铝载体的制备方法，主要步骤是在10~300°C的温度下，用含铵离子和选自碳酸根离子、碳酸氢根离子的水溶液与一种氢氧化铝和水的浆液接触至少30分钟，过滤，并于500~700°C焙烧制的氧化铝。上述方法存在的主要问题如下:(1)该方法所用的氢氧化铝与水打浆是将干燥后的氢氧化铝经磨细后再与水打浆，或者是氢氧化铝沉淀经洗涤、过滤后得到的湿滤饼与水打浆，然后再用含铵离子和选自碳酸根离子、碳酸氢根离子的水溶液处理，过程较为复杂；(2)该专利对所用的氢氧化铝的来源并无特殊限制，而且需要重新打浆，再用碳酸铵或碳酸氢铵水溶液处理，所产生的碳酸铝盐对氧化铝的扩孔是有限的。CN101492612A公开了一种加氢处理催化剂及其制备方法。该催化剂所用载体是以少量淀粉和/或碳黑为晶种，以先并流后摆动的方法制备含氢氧化铝的浆液，再用碳酸铵和/或碳酸氢铵调节PH值，最后得到氧化铝载体。此方法能制备出具有较大孔容和比表面积的氧化铝载体，但是制备步骤繁琐，有待改进。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种孔径大、孔容大、强度好的加氢处理催化剂的制备方法。该方法制备过程简单易行。该催化剂用于渣油脱金属反应过程中，具有良好的脱硫、脱钙、脱镍、脱钒的能力。本专利技术加氢处理催化剂的制备方法，包括: (1)配制双子表面活性剂溶液，即溶液A; (2)配制酸性铝盐溶液，即溶液B;` (3)配制碱性铝酸盐溶液，即溶液C； (4)溶液B、溶液C并流进行成胶反应，pH值控制在9.0~11.0，反应温度控制在60~950C，成胶反应结束后，经老化，过滤，洗涤，干燥；其中在成胶前或成胶过程中加入溶液A，优选溶液A与溶液B、溶液C 一同并流进行成胶反应； (5)步骤(4)所得的物料经成型，再经干燥和焙烧得到催化剂载体， (6)步骤(5)所得的催化剂载体采用浸溃法负载加氢活性金属组分，然后进行干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂。本专利技术方法中，双子表面活性剂溶液中，双子表面活性剂的质量浓度为0.1%~5.0%。双子表面活性剂的加入量占氧化铝载体重量的0.1wt%~10wt%。所述的双子表面活性剂可以选择季铵盐双子表面活性剂系列和炔二醇双子表面活性剂400系列中的一种或多种。季铵盐双子表面活性剂系列常用的有二溴化-N，N' -二(二甲基十二烷基)丙二铵、N，N' -二甲基羧基甜菜碱、1，3-双十二烷基-N，N-二甲基溴化胺-2-丙醇、1，3-双十四烷基-N，N - 二甲基溴化胺-2-丙醇等中的一种或多种，炔二醇双子表面活性剂400系列常用有Cido-420、Cido-440、Cido-465, Cido-485表面活性剂中的一种或多种。本专利技术方法中，所述的酸性铝盐为A1C13、Al2(S04)dPAl(N03)3中的一种或多种，最好为Al2 (SO4)3溶液；所述的酸性铝盐溶液的浓度为2~10 g AlA/lOOmL.所述的碱性铝酸盐为NaAlO2和/或KAlO2，所述的碱性铝酸盐溶液的浓度为8?30g Al203/100ml。步骤⑴、步骤⑵、步骤⑶配制溶液A、溶液B或溶液C的温度是60?95°C，最好为75?85 °C。步骤(4)成胶反应的温度是60?95 V，最好为75?85°C。本专利技术方法中，根据需要，在步骤(2)的酸性铝盐溶液中加入硅酸盐、硼酸盐和磷酸盐中的一种或多种，其加入量以Si02、p205和/或B2O3计占氧化铝载体重量的0.1wt9T5.0 wt%。所述硅酸盐溶液最好为硅本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张艳侠，付秋红，高鹏，段日，袁胜华，包洪洲，隋宝宽，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：