本发明专利技术公开了一种加氢脱芳烃催化剂的制备方法。该催化剂的主活性组分为Pt，助剂组分为Pd，载体为无定形硅铝和Y型分子筛的复合物，制备过程包括：在硅铝成胶过程中，加入Y型分子筛浆液和非离子表面活性剂，制成无定形硅铝和Y型分子筛的复合物，再经成型、干燥和焙烧，得到催化剂载体，采用浸渍法负载活性金属组分，再经干燥和焙烧，得到催化剂。该催化剂的比表面积和孔容大，酸量和酸分布适宜，具有更高的加氢脱芳烃活性，尤其适合于含重芳烃的环烷基高粘度白油和溶剂油的加氢脱芳烃和脱色过程。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。该催化剂的主活性组分为Pt，助剂组分为Pd，载体为无定形硅铝和Y型分子筛的复合物，制备过程包括：在硅铝成胶过程中，加入Y型分子筛浆液和非离子表面活性剂，制成无定形硅铝和Y型分子筛的复合物，再经成型、干燥和焙烧，得到催化剂载体，采用浸渍法负载活性金属组分，再经干燥和焙烧，得到催化剂。该催化剂的比表面积和孔容大，酸量和酸分布适宜，具有更高的加氢脱芳烃活性，尤其适合于含重芳烃的环烷基高粘度白油和溶剂油的加氢脱芳烃和脱色过程。【专利说明】
本专利技术涉及一种加氢精制催化剂的制备方法，尤其涉及加氢脱芳烃催化剂的制备方法。该催化剂适合于芳烃的加氢过程，特别适合于含重芳烃的环烷基油的加氢脱芳烃过程。
技术介绍
在有氧条件下，加氢处理生成油(如高档润滑油、食品级白油等)对日光、紫外线辐射很敏感，暴露于日光和空气中引起油品外观性能不稳定，油品颜色会加深，严重时产生沉淀。此类油要求粘度低，闪点和沸点高，挥发性小。无色无味，芳烃含量低，无腐蚀性，良好的热安定性和氧化安定性，不易引起胶化；生物性能好，符合环保要求。要解决上述问题，最有效的方法就是对其进行深度加氢芳烃饱和。采用常规的加氢精制催化剂，由于催化剂的结构缺陷以及环烷基稠油馏分具有粘度大、分子量高、稠环结构多特点，导致大分子馏分中的多环芳烃难以得到充分的加氢饱和，因此需要采用特殊结构的催化剂来提高催化剂的选择性和活性稳定性。CN1769379A、CN1140748A、CN1070215A均涉及的是常规金属催化剂，该催化剂的缺陷是活性较低，不能有效解决润滑油的深度脱芳烃问题；CN98117511.2、CN90100187.2均涉及含钼和钯双金属的贵金属加氢催化剂，但由于这两种催化剂载体中的Al2O3含量较低，均不超过30wt%，因此该催化剂的酸性较弱，仅适合于轻质油品、馏分油的加氢过程，而不适合于重质润滑油的深度加氢脱芳烃过程。 US5393408涉及一种大孔无定形硅铝和一种中孔无定形硅铝载体负载贵金属的两种催化剂，对加氢润滑油基础油需采用两段加氢，才能达到脱除芳烃的目的。US4263127、US4325804公开了一种加氢制备食品级白油的方法，其涉及的催化剂为贵金属催化剂，该催化剂的载体为氧化铝，助金属为硅、锌或镁。CN101745383A公开了一种深度加氢脱芳烃催化剂的制备方法，主要活性组分为Pt，助剂为Pd，载体为无定形硅铝载体，SiO2含量为载体重量的40%?60%。以上方法制备的催化剂的载体酸性低，金属分散性差，催化剂活性较低，脱芳烃效果差。CN201010197869.1公开了一种润滑油加氢精制催化剂的制备方法，载体由氧化硅-氧化铝组成，活性组分主要为Pd和Pt ;该方法中分子筛和无定形硅铝是通过物理混合形成混合粉体，将制备的贵金属胶体喷洒在Y型分子筛和无定形硅铝混合粉体上，再经过混捏，挤条，焙烧制成催化剂。该方法所得的催化剂的比表面积和孔容较小，酸性中心部分被覆盖，总酸量和酸度分布仍需进一步改善。该方法中由于贵金属是在喷洒在Y型分子筛和无定形硅铝混合物上，再经过混捏，挤条，焙烧才能制成催化剂，贵金属在此过程中损失较大，大大的提高了催化剂的成本，催化剂制备路线可操作性差，不适用于大规模生产。
技术实现思路
为克服现有技术中的不足之处，本专利技术提供了一种比表面积和孔容大、酸性分布合理的加氢脱芳烃的贵金属催化剂的制备方法。该方法制备出的催化剂具有更高的加氢脱芳烃活性，尤其适合于含重芳烃的环烷基高粘度白油和溶剂油的加氢脱芳烃和脱色过程。本专利技术加氢脱芳烃催化剂的制备方法，催化剂组成包括:主活性组分为Pt，助剂组分为Pd，载体为无定形硅铝和Y型分子筛的复合物，制备过程包括: (a)将所需的Y型分子筛加水打浆； (b)将非离子型表面活性剂配置成工作溶液； (c)将铝盐溶液和沉淀剂进行并流成胶，在pH值7.0?11.0，温度30?90°C进行成胶反应，反应时间为I?2小时，并在pH 9?10的条件下稳定10?60分钟；其中步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液在成胶前和/或成胶过程中加入反应体系中；在成胶过程中和/或成胶后加入含硅化合物； Cd)步骤(c)所得的混合物料在pH值7.5?9.5,50?70°C下老化10?60分钟；Ce)过滤并洗涤步骤(d)所得的混合物料； (f)将步骤(e)所得的混合物料干燥，得到无定形硅铝和Y型分子筛的复合物， (g)步骤(f)所得的无定形硅铝和Y型分子筛的复合物与粘合剂经混捏、成型，干燥和焙烧，得到催化剂载体； (h)采用浸溃法在步骤(g)的催化剂载体上负载Pt和Pd，经干燥和焙烧，得到加氢脱芳烃催化剂。所述的加氢脱芳烃催化剂中，Pt的含量为0.lwt%?0.5wt%, Pd含量为0.3wt%?0.8wt%0所述的加氢脱芳烃催化剂中，无定形硅铝和Y型分子筛的复合物含量为69wt%?90wt%，其中无定形硅铝和Y型分子筛的复合物组成如下:Y型分子筛含量为5wt%?30wt %,优选为IOwt %?30wt %,无定形娃招含量为70wt %?95wt %,优选为70wt %?90wt%。所述无定形娃招中二氧化娃含量10wt%?45wt%。本专利技术方法中，粘合剂可以采用氧化铝等常规的粘合剂。在成型过程中，还可以加入胶溶酸、助挤剂等成型助剂。粘合剂最好为氧化铝，以催化剂的重量为基准，粘合剂的含量 9wt% ?30wt%,优选为 9wt% ?20wt%。本专利技术方法中，步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液在成胶前和/或成胶过程中加入反应体系中的方式至少选择如下一种，但不限于下述加入方式:(I)步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液先加入反应体系中，然后加入铝盐溶液和沉淀剂进行并流成胶，(2)步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液加入到铝盐溶液中，然后进行并流成胶，(3)步骤(a)得到的浆液和步骤(b)得到的溶液与铝盐溶液和沉淀剂同时并流加入到反应体系中。本专利技术方法中，含硅化合物在成胶过程中和/或成胶后加入到反应体系中，比如将含硅化合物在步骤(C)先加入铝盐溶液和/或沉淀剂中，再进行成胶，或者，在成胶反应后在5?10分钟内将含硅化合物加入到反应体系中。其中，步骤(a)中所述的Y型分子筛的性质如下:Si02/Al203摩尔比为35?70，晶胞常数为2.426?2.433nm，相对结晶度为95%?110%。本专利技术步骤(b)的非离子表面活性剂选自聚乙二醇醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯酰胺、脂肪酸甘油酯等中的一种或多种。步骤(b)所配制的非离子表面活性剂工作溶液的浓度为5wt%?20wt%。所述非离子表面活性剂的加入量占无定形硅铝和Y型分子筛复合物重量的2wt%?20wt%。本专利技术步骤(C)中铝盐可以是Al2 (S04)3、A1C13、A1 (NO3)3等中的一种，沉淀剂可以是Na0H、NH40H、NaA102等中的一种。但在工业应用中，由于NaA102、Al2 (SO4) 3价廉而被普遍使用。步骤(c)中所涉及的硅化合物可以是水玻璃、硅溶胶、有机含硅化合物中的一种或多种，其中有机含硅化合物一般为有机硅烷、卤硅烷、硅醇和硅醚等中的一种或多种本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：樊宏青，孙晓艳，王占宇，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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