再生加氢裂化催化剂及烃油的制造方法技术

本发明专利技术的再生加氢裂化催化剂，其将含有载体和负载于前述载体的选自元素周期表第8族～第10族的贵金属中的至少一种活性金属的已使用的加氢裂化催化剂再生而成，其中，所述载体包含沸石和具有固体酸性的非晶性复合金属氧化物，再生加氢裂化催化剂含有以催化剂的总质量为基准按碳原子换算计为0.05～1质量%的碳质物质。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术的再生加氢裂化催化剂，其将含有载体和负载于前述载体的选自元素周期表第8族～第10族的贵金属中的至少一种活性金属的已使用的加氢裂化催化剂再生而成，其中，所述载体包含沸石和具有固体酸性的非晶性复合金属氧化物，再生加氢裂化催化剂含有以催化剂的总质量为基准按碳原子换算计为0.05～1质量%的碳质物质。【专利说明】
本专利技术涉及再生加氢裂化催化剂及使用该再生加氢裂化催化剂的烃油的制造方法。
技术介绍
近年来，由于环境意识的提高，正在寻求硫成分和芳香族烃等对环境造成负荷的 物质的含量低的液体燃料。从这种观点考虑，作为能够制造实质上不含硫成分和芳香族烃、 富含脂肪族烃的燃料油基材、尤其是煤油-轻油基材的技术，由天然气等烃原料利用重整 反应制造合成气体(以一氧化碳气体和氢气为主要成分的混合气体)，由该合成气体利用 费托合成反应(以下有时也称为“FT合成反应”)合成烃，进而对该烃利用加氢处理及分馏 进行精制，由此得到燃料油基材的技术受到瞩目(例如参照专利文献I)。该技术被称为天 然气合成油(GTL、Gas To Liquids)工艺。由合成气体利用FT合成反应得到的合成油(以下，有时也称为“FT合成油”)是 以具有宽碳原子数分布的脂肪族烃类为主要成分的混合物，通过将该FT合成油按照沸点 进行分馏，能够得到石脑油馏分、中间馏分和蜡馏分。而这些各馏分之中，中间馏分是相当 于煤油-轻油基材的最有用的馏分，期望能够以高收率得到中间馏分。通过将FT合成油中与中间馏分一起包含相当量的蜡馏分加氢裂化，可以得到相 当于中间馏分的沸点范围的烃，通过使用该方法，可以由FT合成油以高收率得到有用的中 间馏分。在上述包含蜡馏分的烃原料油的加氢裂化中，为了提高中间馏分的收率，需要提 高蜡馏分的裂化率，但另一方面，提高裂化率时，过度的加氢裂化引起的轻质成分的生成增 加，存在中间馏分的收率反而降低的问题。因此，作为在包含蜡馏分的烃原料油的加氢裂化 中使用的加氢裂化催化剂，要求具有高的加氢裂化活性的同时，抑制过度的加氢裂化引起 的轻质馏分的生成，高选择性下提供中间馏分。作为这种加氢裂化催化剂，已知含有载体和 负载于该载体的选自元素周期表第8族?第10族的贵金属中的活性金属的催化剂，其中， 所述载体包含沸石和具有固体酸性的非晶性复合金属氧化物(例如参照专利文献2、3)。然而，通常，将加氢裂化催化剂填充到反应装置中并进行包含蜡馏分的原料油的 加氢裂化的运转时，随着运转时间经过而催化剂的活性降低。而催化剂的活性降低至规定 的水平时，停止加氢裂化工序的运转，更换催化剂。于是，对于从反应装置取出的已使用的 加氢裂化催化剂(以下，有时也称为“已使用的加氢裂化催化剂”或仅称为“已使用的催化 齐U”)，通过将其再生从而再利用，可以降低价格昂贵的催化剂所需的成本，另外也能避免以 废弃物形式处理已使用的催化剂。需要说明的是，在现有的加氢裂化催化剂的再生中，通过焙烧已使用的催化剂，实 质上完全去除认为是活性降低的主要原因的在加氢裂化工序中生成且沉积于催化剂上的 碳质物质。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2004-323626号公报专利文献2:日本特开2005-279382号公报专利文献3:日本特开2007-204506号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题另一方面，对于将已使用的催化剂再生得到的现有的加氢裂化催化剂(以下，有 时也称为“再生加氢裂化催化剂”或仅称为“再生催化剂”)而言，虽然运转初期的活性较高， 但随着运转时间的经过而活性大幅降低。尤其是，在运转时间为运转开始起直至经过500 小时左右的运转初期的催化剂的活性大幅降低、此后继续缓慢的活性降低的所谓“稳定期” 中的活性低。另外，该稳定期中的中间馏分选择率(中间馏分在全部加氢裂化产物中所占 的比例)低，中间馏分收率变得不充分。为了有效利用成本方面有利、可以抑制废弃物的排出的再生催化剂，谋求提供一 种可以与现有的再生催化剂相比以高收率得到中间馏分的再生催化剂。需要说明的是，为 了补偿降低了的裂化率，仅提高反应温度导致加氢裂化催化剂的寿命缩短，因此为了长时 间稳定地得到大量的中间馏分，期望改善催化剂的稳定期中的特性。然而，对于再生加氢裂 化催化剂而言，用于满足上述要求的方法尚未进行充分的研究。本专利技术是鉴于上述情况而进行的，其目的在于，提供一种在以中间馏分的生产为 目的的包含蜡馏分的烃原料油的加氢裂化中、稳定期中也能够以高收率得到中间馏分的再 生加氢裂化催化剂，以及一种使用该再生加氢裂化催化剂的烃油的制造方法。用于解决问题的方案为了解决上述课题，本专利技术人等进行了深入地研究，结果发现，含有特定量的碳质 物质的特定的再生加氢裂化催化剂具有充分的对蜡馏分的烃的适度的加氢异构化活性且 对过度的加氢裂化的活性得到抑制，进而这种特性在催化剂的稳定期中也能得以维持且能 够提高中间馏分的收率，基于此发现完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种再生加氢裂化催化剂，其将含有载体和负载于前述载体的选 自元素周期表第8族?第10族的贵金属中的至少一种活性金属的已使用的加氢裂化催化 剂再生而成，其中，所述载体包含沸石和具有固体酸性的非晶性复合金属氧化物，再生加氢 裂化催化剂含有以催化剂的总质量为基准按碳原子换算计为0.05?I质量％的碳质物质。根据具有上述特征的本专利技术的再生加氢裂化催化剂，能够在包含蜡馏分的烃原料 油的加氢裂化中、催化剂的稳定期中也维持充分的中间馏分选择性，能够长时间以高收率 得到中间馏分。对于本专利技术的再生加氢裂化催化剂而言，优选前述沸石为超稳定Y型沸石。将该 加氢裂化催化剂用于包含蜡馏分的烃原料油的加氢裂化时，能够在稳定期中以更高的收率 得到中间馏分。另外，对于本专利技术的再生加氢裂化催化剂而言，优选前述非晶性复合金属氧化物 为选自二氧化硅氧化铝、氧化铝氧化硼和二氧化硅氧化锆中的至少一种。将该加氢裂化催 化剂用于包含蜡馏分的烃原料油的加氢裂化时，能够在稳定期中以更高的收率得到中间馏分。另外，对于本专利技术的再生加氢裂化催化剂而言，优选前述活性金属为钼。将该加氢 裂化催化剂用于包含蜡馏分的烃原料油的加氢裂化时，能够在稳定期中以更高的收率得到 中间馏分。另外，本专利技术还提供一种烃油的制造方法，其在分子氢的共存下使原料油与上述 本专利技术的再生加氢裂化催化剂接触，所述原料油包含70质量％以上的沸点超过360°C的直 链状脂肪族烃。根据本专利技术的烃油的制造方法，通过使用本专利技术的再生加氢裂化催化剂，能够长 时间以高收率由上述原料油得到中间馏分。对于本专利技术的烃油的制造方法而言，优选前述原料油为通过费托合成反应得到的 合成油。通过使用利用费托合成反应得到的合成油作为原料油，能够以高收率得到不含硫 成分和芳香族烃的中间馏分。专利技术的效果根据本专利技术，能够通过成本方面有利的再生加氢裂化催化剂长时间以高收率由包 含蜡馏分的烃原料油得到中间馏分。【专利附图】【附图说明】图1是示出用于实施本专利技术的烃油的制造方法的一个实施方式的、烃油的制造装 置的结构示意图。图2是表示实施例2和比较例I的蜡馏分的加氢裂化中的、再生加氢裂化催化剂 的活性的经时变化的图表。【具体实施方式】 首先，对本专利技术的再生加氢裂化催化剂的优选实施方式进行说明。本实施本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：田中祐一，新妻拓弥，田坂和彦，岩间真理绘，
申请(专利权)人：日本石油天然气·金属矿物资源机构，国际石油开发帝石株式会社，吉坤日矿日石能源株式会社，石油资源开发株式会社，克斯莫石油株式会社，新日铁住金工程技术株式会社，
类型：
国别省市：