本发明专利技术公开了一种加氢脱芳烃催化剂及其制备方法。该催化剂中，主活性组分为Pt，助剂组分为Pd，载体为无定形硅铝和SBA-15/Y复合分子筛，其制备方法是将SBA-15/Y复合分子筛与无定形硅铝及粘合剂经混捏、成型，干燥和焙烧，得到催化剂载体，采用浸渍法在催化剂载体上负载Pd和Pt后，经干燥和焙烧，得到加氢脱芳烃催化剂。该催化剂具有更高的加氢脱芳烃活性，尤其适合于含重芳烃的环烷基高粘度白油和溶剂油的加氢脱芳烃和脱色过程。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。该催化剂中，主活性组分为Pt，助剂组分为Pd，载体为无定形硅铝和SBA-15/Y复合分子筛，其制备方法是将SBA-15/Y复合分子筛与无定形硅铝及粘合剂经混捏、成型，干燥和焙烧，得到催化剂载体，采用浸渍法在催化剂载体上负载Pd和Pt后，经干燥和焙烧，得到加氢脱芳烃催化剂。该催化剂具有更高的加氢脱芳烃活性，尤其适合于含重芳烃的环烷基高粘度白油和溶剂油的加氢脱芳烃和脱色过程。【专利说明】
本专利技术涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法，尤其涉及加氢脱芳烃催化剂及其制备方法。该催化剂适合于芳烃的加氢过程，特别适合于含重芳烃的环烷基油的加氢脱芳烃过程。
技术介绍
在有氧条件下，加氢处理生成油(如高档润滑油、食品级白油等)对日光、紫外线辐射很敏感，暴露于日光和空气中引起油品外观性能不稳定，油品颜色会加深，严重时产生沉淀。此类油要求粘度低，闪点和沸点高，挥发性小。无色无味，芳烃含量低，无腐蚀性，良好的热安定性和氧化安定性，不易引起胶化；生物性能好，符合环保要求。要解决上述问题，最有效的方法就是对其进行深度加氢芳烃饱和。采用常规的加氢精制催化剂，由于催化剂的结构缺陷以及环烷基稠油馏分具有粘度大、分子量高、稠环结构多特点，导致大分子馏分中的多环芳烃难以得到充分的加氢饱和，因此需要采用特殊结构的催化剂来提高催化剂的选择性和活性稳定性。CN1769379A、CN1140748A、CN1070215A均涉及的是常规金属催化剂，该催化剂的缺陷是活性较低，不能有效解决润滑油的深度脱芳烃问题；CN98117511.2、CN90100187.2均涉及含钼和钯双金属的贵金属加氢催化剂，但由于这两种催化剂载体中的Al2O3含量较低，均不超过30wt%，因此该催化剂的酸性较弱，仅适合于轻质油品、馏分油的加氢过程，而不适合于重质润滑油的深度加氢脱芳烃过程。 US5393408涉及一种大孔无定形硅铝和一种中孔无定形硅铝载体负载贵金属的两种催化剂，对加氢润滑油基础油需采用两段加氢，才能达到脱除芳烃的目的。US4263127、US4325804公开了一种加氢制备食品级白油的方法，其涉及的催化剂为贵金属催化剂，该催化剂的载体为氧化铝，助金属为硅、锌或镁。CN101745383A公开了一种深度加氢脱芳烃催化剂的制备方法，主要活性组分为Pt，助剂为Pd，载体为无定形硅铝载体，SiO2含量为载体重量的40%?60%。以上方法制备的催化剂的载体酸性低，金属分散性差，催化剂活性较低，脱芳烃效果差。CN201010197869.1公开了一种润滑油加氢精制催化剂的制备方法，载体由氧化硅-氧化铝组成，活性组分主要为Pd和Pt ;该方法中分子筛和无定形硅铝是通过物理混合形成混合粉体，将制备的贵金属胶体喷洒在Y型分子筛和无定形硅铝混合粉体上，再经过混捏，挤条，焙烧制成催化剂。该方法所得的催化剂的比表面积和孔容较小，酸性中心部分被覆盖，总酸量和酸度分布仍需进一步改善。该方法中由于贵金属是在喷洒在Y型分子筛和无定形硅铝混合物上，再经过混捏，挤条，焙烧才能制成催化剂，贵金属在此过程中损失较大，大大的提高了催化剂的成本，催化剂制备路线可操作性差，不适用于大规模生产。
技术实现思路
为克服现有技术中的不足之处，本专利技术提供了一种加氢脱芳烃的贵金属催化剂的制备方法。该催化剂具有更高的加氢脱芳烃活性，尤其适合于含重芳烃的环烷基高粘度白油和溶剂油的加氢脱芳烃和脱色过程。本专利技术加氢脱芳烃催化剂，主活性组分为Pt，助剂组分为Pd，载体为无定形硅铝和SBA-15/Y复合分子筛，以催化剂的重量为基准，Pt的含量为0.lwt%~0.5wt%, Pd的含量为0.3wt%~0.8wt%，无定形硅铝的含量为50wt%~ 90wt%，优选为70wt%~ 85wt%，SBA-15/Y复合分子筛的含量为5wt%~ 20wt%，粘合剂的含量为9wt%~ 30wt% ； SBA-15/Y复合分子筛中Y型分子筛重量含量为50wt%~ 90wt%，优选为60wt%~ 80wt% ;所用SBA-15/Y复合分子筛的性质如下:Si02/Al203摩尔比为40~85，比表面积为 400m2/g ~1000m2/g,孔容为 0.5 cm3/g ~2.0 cm Vg? 红外酸度为 0.3 ~0.6mmol/g。所述无定形娃招中二氧化娃含量15wt%~45wt%。优选为20wt%~35wt%。本专利技术所得的加氢脱芳烃催化剂的性质如下:比表面积为350~550m2/g，优选为380~500m2/g，孔容为0.5~1.2ml/g,优选为0.6~0.9ml/g,红外酸量为0.3~1.0mmol/g，优选为 0.4 ~0.8mmol/g0本专利技术加氢脱芳烃催化剂的制备方法，包括:将SBA-15/Y复合分子筛与无定形硅铝及粘合剂经混捏、成型，干燥和焙烧，得到催化剂载体；采用浸溃法在催化剂载体上负载Pd和Pt后，经干燥和焙烧，得到加氢脱芳烃催化剂。本专利技术方法中，SBA-15/Y复合分子筛优选的制备方法，包括: Ca)将硅源加入到酸溶液中，搅拌至变成透明溶液为止； (b)将阳离子表面活性剂溶解于水中搅拌均匀，并控制适宜的pH值； (c)Y型分子筛进行水热处理，所述的水热处理温度为350-650°C、压力为0.5~3.0MPa,反应时间1-6小时； (d)将步骤(a)所得的溶液加到步骤(b)所得的含阳离子表面活性剂的混合溶液中，搅拌，然后加入步骤(c)所得的分子筛，混合均匀后，在70-150°C下水热处理24-72小时，经过滤、洗涤，再经干燥，得到SBA-15/Y复合分子筛。本专利技术方法中，粘合剂可以采用制备催化剂常用的粘合剂，优选为氧化铝。在催化剂成型过程中，也可以加入胶溶酸、助挤剂等成型助剂。本专利技术方法中，步骤(a)中，所述的酸溶液可以为磷酸、盐酸、硝酸、硫酸中的一种或几种的水溶液，酸溶液的浓度为0.01-0.10mol/Lo所述的硅源可以是有机硅脂烷或无机硅源，有机硅脂烷可以为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯中的一种或几种，所述的无机硅源可以为硅酸钠、白炭黑中的一种或多种。将硅源加入到酸溶液中，使体系的PH值为2飞，最好在10-50°C的温度下反应2~20小时，得到透明溶液。本专利技术中，所述的阳离子表面活性剂可以是聚乙烯多胺类、乙醇胺类和季胺盐类中的一种或多种。所述的聚乙烯多胺类为亚乙基亚胺、二乙三胺等中的一种或多种；乙醇胺类为二乙醇胺、三乙醇胺等中的一种或多种；季胺盐类为单头季铵盐、双季铵盐、三季铵盐中的一种或多种。以步骤(a)、(b)和(C)所得物料的总重量为基准，所述的阳离子表面活性剂的用量为5被%~20被％，所配制的阳离子表面活性剂工作溶液的浓度为5wt%~ 20wt%。所述硅源以SiO2计与阳离子表面活性剂的质量比为0.2^15.0。本专利技术中，所述的Y型分子筛的性质如下:Si02/Al203摩尔比为35~70，晶胞常数为2.426~2.433nm，相对结晶度为95%~110%。本专利技术方法中，步骤(d)所述的干燥条件如下:温度为5(Tl20°C，时间为6~12小时。本专利技术所用的无定形硅铝可由共沉淀法或接枝共聚法制备，按文献中常规方法制备即可。所得的无定形硅铝中SiO2本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孙晓艳，樊宏飞，王占宇，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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