【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于石油炼制领域，具体涉及一种生产催化裂化原料的方法。
技术介绍
1、随着世界原油的劣质化和原油价格的上涨，世界各国石油炼化企业通过二次加工来实现油品最大化利用原油。目前，二次加工装置主要为焦化、催化裂化、加氢和催化重整等装置。催化裂化技术，是以蜡油和渣油为原料，在热和催化剂的作用下使油品发生裂化反应，转变为裂化气、烯烃、汽油和柴油等的过程。对于中国，催化裂化已成为炼化企业的主要加工路线。为催化裂化提供优质的原料，是催化裂化稳定生产、创造产值的必要因素。
2、炼化企业的蜡油加氢处理装置是催化裂化装置提高液收，改善产品品质的重要手段。生产过程为：以蜡油馏分为原料，在临氢条件下，借助催化剂的作用，在一定的空速下脱除原料中的硫、氮、芳烃、金属等杂质，生产出硫、氮和芳烃含量低的蜡油产品，降低催化裂化的操作苛刻度。对于中国，存在大量的柴油加氢装置改造，或者设计压力不高的加工蜡油装置。随着反应的进行，将存在热力学平衡限制，影响产品品质。这将对催化裂化装置的产品液收、产品质量和装置稳定运行存在一定的影响。特别对于多产烯烃类的dcc装置，希望原料芳烃少，实现多产目标产品的目的。因此，如何确保蜡油加氢处理装置长周期提供优质原料，是催化裂化产出高价值附加值产品的保证。
3、us12889604公开了一种低活性或再生催化剂堆积于高活性催化剂上方的方法，与100％参比催化剂相比，在前部用具有较低活性的催化剂替换一部分参比hds催化剂，没有改变整个装料的性能，因为在催化床的同一部分，反应发生在非耐受的含硫物类上，不需要高
4、综上所述，现有的蜡油加氢处理技术可以获得较好的蜡油产品。但随着催化剂活性降低，催化剂反应温度被迫提高，以补充催化剂反应活性的损失，催化剂将受到热力学平衡的制约，脱芳和脱氮等反应将受到一定影响，同时将增加脱硫难度，蜡油产品质量将受到一定影响。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种生产催化裂化原料的方法，特别是针对现有炼化企业的蜡油加氢处理装置，使得现有蜡油加氢处理装置能够产出更优的催化裂化原料，还可以延长运行周期，并可以避免装置改造和减少投资，降低装置能耗。
2、本专利技术提供了一种生产催化裂化原料的方法，包括如下步骤：
3、(i)以包括减压蜡油的原料油与氢气混合进入蜡油加氢反应器，依次经过蜡油加氢处理催化剂床层和蜡油高温加氢处理催化剂床层，进行加氢反应；
4、(ii)步骤(i)所得反应流进入分离器进行气液分离；
5、(iii)步骤(ii)所得液体进入分馏系统，得到催化裂化原料；
6、蜡油高温加氢处理催化剂床层装填的催化剂为高温加氢处理催化剂，所述的高温加氢处理催化剂以氧化铝为载体，载体上负载分子筛及活性组分，所述活性组分为第vib族金属硫化物和第viii族金属硫化物；所述第viii族金属硫化物在第vib族金属硫化物晶片上的物种占所述第viii族金属硫化物总量的摩尔比例为60％-100％；所述分子筛负载于催化剂外表面。
7、进一步地，步骤(i)所述的原料油为初馏点为280℃-400℃，优选280℃-350℃，终馏点为450℃-600℃。所述的原料油中芳烃含量为15％-50wt％。所述的原料油中以减压蜡油为主，还可以包括焦化蜡油、直馏柴油、催化重油、脱沥青油、煤焦油、页岩油蜡油馏分等油品中的一种或几种。
8、进一步地，步骤(i)所述的蜡油加氢反应器为滴流床反应器。所述蜡油加氢反应器，可以为两个以上反应器串联使用。所述蜡油加氢反应器进行加氢反应的条件如下：氢分压为2.0mpa-15.0mpa，优选5.5mpa-12.0mpa；反应温度为300℃-450℃，优选330℃-430℃；体积空速0.1h-1-6.0h-1，优选0.5h-1-3h-1；氢油体积比为100：1-2000：1，优选400：1-1000：1。
9、进一步地，步骤(i)所述的原料油可以先经过换热器，再与经过加热炉加热的循环氢气和新氢混合气混合，进入蜡油加氢反应器。
10、进一步地，步骤(i)所述的蜡油加氢处理催化剂床层装填的催化剂可以为本领域常规的蜡油加氢处理催化剂。一般以耐熔多孔氧化物为载体，如氧化铝、氧化硅、氧化钛、以及几种元素的复合氧化物或混合氧化物载体等。一般使用无酸性或弱酸性的材料为载体，催化剂的加氢活性为第vib族金属和第viii族金属，以所述催化剂的总重量为基准，第vib族金属氧化物为2-30％，优选15-28％，第viii族金属氧化物为1-10％，优选1.5-7％。蜡油加氢处理催化剂可以按工艺流程的需要选择适宜的商品催化剂，也可以按现有方法制备，也可以是失活催化剂经过再生后的再生催化剂，如中石化催化剂公司抚顺分公司生产的ff-34。
11、进一步地，以高温加氢处理催化剂的总重量计，分子筛占1wt％-20wt％，优选2wt％-15wt％，更优选3wt％-10wt％；第vib族金属硫化物以硫化物计为10wt％-35wt％，优选13wt％-30wt％，第viii族金属硫化物以硫化物计为2wt％-12wt％，优选3wt％-9wt％。
12、进一步地，所述加氢催化剂在采用co-ftir分析时，第viii族金属-第vib族金属-s物相占第viii族金属摩尔比(即所述第viii族金属硫化物在第vib族金属硫化物晶片上的物种占所述第viii族金属硫化物总量的摩尔比)为60％-100％，优选为65％-90％，更优选为70％-90％，最优选为80％-90％。
13、进一步地，所述分子筛选自y型分子筛、zsm-5分子筛、β型分子筛和mcm-41分子筛中的至少一种。
14、进一步地，所述分子筛负载于催化剂外表面是分子筛负载于第vib族金属硫化物上，和/或分子筛负载于第viii族金属硫化物上，和/或分子筛负载于氧化铝上。
15、进一步地，所述第vib族金属硫化物为硫化钼或/和硫化钨，第viii族金属硫化物为硫化镍或/和硫化钴。
16、进一步地，所述高温加氢处理催化剂的制备方法，包括以下步骤：
17、(1)以含第vib族金属盐的浸渍液浸渍氧化铝载体，经干燥和硫化处理得到催化剂前驱体a；
18、(2)以含第viii族金属盐和有机助剂的浸渍液浸渍步骤(1)的催化剂前驱体，然后在惰性气氛中干燥，然后硫化得到催化剂前驱体b；
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【技术保护点】
1.一种生产催化裂化原料的方法，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(i)所述的原料油的初馏点为280℃-400℃，优选280℃-350℃，终馏点为450℃-600℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢反应的条件如下：氢分压为2.0MPa-15.0MPa，优选5.5MPa-12.0MPa；反应温度为300℃-450℃，优选330℃-430℃；体积空速0.1h-1-6.0h-1，优选0.5h-1-3h-1；氢油体积比为100：1-2000：1，优选400：1-1000：1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以高温加氢处理催化剂的总重量计，分子筛占1wt％-20wt％，优选2wt％-15wt％，更优选3wt％-10wt％；第VIB族金属硫化物以硫化物计为10wt％-35wt％，优选13wt％-30wt％，第VIII族金属硫化物以硫化物计为2wt％-12wt％，优选3wt％-9wt％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第VIB族金属硫化物为硫化钼或/和硫化钨，第VIII族
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高温加氢处理催化剂的制备方法，包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(1)的干燥条件为：干燥温度90-200℃，干燥时间3-6小时；和/或，步骤(1)所述的硫化处理为干法硫化或湿法硫化；硫化压力不低于3.2MPa，硫化温度为250-400℃，硫化时间为4-12h。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述的有机助剂为含有羟基和/或羧基的醇类或有机酸，其中碳原子数为3-10。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(2)的干燥温度为20-90℃，干燥时间为4-16小时；和/或，步骤(2)所述的硫化处理为干法硫化或湿法硫化；硫化压力不低于3.2，硫化温度为250-400℃，硫化时间为4-12h。
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述的水热处理条件：温度为90-200℃，优选130-200℃，压力为0.1-2.0MPa，pH为7.5-9.0，时间为5-48小时。
11.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(3)的干燥温度为20-90℃，干燥时间为4-16小时；焙烧温度为300-500℃，焙烧时间为2-5小时。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的蜡油加氢反应器内的蜡油加氢处理催化剂与高温加氢处理催化剂的体积比为9：1-1：9，优选8：2-4：6。
...【技术特征摘要】
1.一种生产催化裂化原料的方法，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(i)所述的原料油的初馏点为280℃-400℃，优选280℃-350℃，终馏点为450℃-600℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢反应的条件如下：氢分压为2.0mpa-15.0mpa，优选5.5mpa-12.0mpa；反应温度为300℃-450℃，优选330℃-430℃；体积空速0.1h-1-6.0h-1，优选0.5h-1-3h-1；氢油体积比为100：1-2000：1，优选400：1-1000：1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以高温加氢处理催化剂的总重量计，分子筛占1wt％-20wt％，优选2wt％-15wt％，更优选3wt％-10wt％；第vib族金属硫化物以硫化物计为10wt％-35wt％，优选13wt％-30wt％，第viii族金属硫化物以硫化物计为2wt％-12wt％，优选3wt％-9wt％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第vib族金属硫化物为硫化钼或/和硫化钨，第viii族金属硫化物为硫化镍或/和硫化钴。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高温加氢处理催化剂的制备方法，包括以下步骤：
7.根据...
【专利技术属性】
技术研发人员：梁忻睿，刘丽，陈光，李扬，黄新露，牛世坤，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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