用于锂盐催化的酯基转移过程的抑制剂组合和用于移除锂盐的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于形成包含不对称多烯的组合物的方法，所述不对称多烯包含“α,β不饱和羰基端”和“C‑C双键端”，所述方法包含：使含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯在至少以下组分A)至经由C)存在下反应，以便形成包含不对称多烯的溶液：A)锂盐；B)选自由以下各者组成的群组的组分：对苯二酚、被烷基取代的酚、由被取代的烷基取代的酚、被烷基取代的对苯二酚、由被取代的烷基取代的对苯二酚和其组合；和C)含有N‑氧基的化合物；其中不对称多烯的“α,β不饱和羰基端”选自由以下各者组成的群组：如本文所描述的结构a)至c)，并且其中不对称多烯的“C‑C双键端”选自由以下各者组成的群组：如本文所描述的结构1)至17)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
氢氧化锂是用于通过甲基丙烯酸甲酯(MMA)与特殊醇的反应来制造甲基丙烯酸酯单体的已知酯基转移催化剂(例如参见US 6,048,916、GB 1,094,998、US 5,072,027、US 4,916,255、US 4,672,105、JP 2007055910A)。抑制剂通常在这些反应中用于避免单体在处理期间聚合。抑制剂通常尤其包括对苯二酚(MeHQ)及/或啡噻嗪(PTZ)的甲基醚。仍然对研究允许在较高速率下进行酯基转移过程，同时保持极佳的长期单体产物稳定性的抑制剂组合感兴趣。当这些酯基转移反应完成时，通常通过过滤程序移除催化剂，所述过滤程序包括添加某种固体过滤剂(如硅藻土；除以上参考文献以外，也参见JP03109350A)或烃溶剂(参见JP3106847A)以辅助所沉淀的锂盐的沉淀和/或移除。然而，这些过滤剂和溶剂产生更多废料并且增加处理成本。还仍然需要用于在不添加过滤剂或溶剂的情况下移除锂催化剂(即锂盐)的方法。
技术实现思路
本专利技术提供用于形成包含不对称多烯的组合物的酯基转移方法，所述不对称多烯包含“α,β不饱和羰基端”和“C-C双键端”，所述方法包含使含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯在至少以下组分A)至C)存在下反应，以便形成包含不对称多烯的溶液：A)锂盐；B)选自由以下各者组成的群组的组分：对苯二酚、被烷基取代的酚、由被取代的烷基取代的酚、被烷基取代的对苯二酚、由被取代的烷基取代的对苯二酚和其组合；和C)含有N-氧基的化合物；其中不对称多烯的“α,β不饱和羰基端”选自由以下各者组成的群组：如本文所描述的结构a)至c)，并且其中不对称多烯的“C-C双键端”选自由以下各者组成的群组：如本文所描述的结构1)至17)。具体实施方式在一个实施例中，本专利技术是用于形成包含不对称多烯的组合物的方法，所述不对称多烯包含“α,β不饱和羰基端”和“C-C双键端”，所述方法包含使含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯在至少以下组分A)至经由C)存在下反应，以便形成包含不对称多烯的溶液：A)锂盐；B)选自由以下各者组成的群组的组分：对苯二酚、被烷基取代的酚、由被取代的烷基取代的酚、被烷基取代的对苯二酚、由被取代的烷基取代的对苯二酚和其组合；和C)含有N-氧基的化合物；其中不对称多烯的“α,β不饱和羰基端”选自由以下各者组成的群组：如本文所描述的结构a)至c)，并且其中不对称多烯的“C-C双键端”选自由以下各者组成的群组：如本文所描述的结构1)至17)。本专利技术方法可以包含本文中所述的两个或更多个实施例的组合。含有烯烃或多烯的醇在一个实施例中，本专利技术的酯基转移方法产生不对称多烯并且涉及使含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯反应的第一步骤。如本文中所使用，术语“含有烯烃或多烯的醇”是指包含至少一个C-C双键和至少一个羟基的有机化合物。在一个实施例中，含有烯烃或多烯的醇包含选自由以下各者组成的群组的醇：其中R5选自H或C1-C6烷基；其中R6选自H或C1-C6烷基；其中R7选自H或C1-C6烷基；其中m＝1至20。在以上结构A)至Q)中，虚线(---)表示一个键。在以上结构A)至Q)中，各Z基团独立地是H或具有以下结构的聚氧化烯：其中R和R′独立地选自H、CH3或CH3CH2，并且n是0到50，并且其中虚线(---)表示含有烯烃或多烯的醇的醇官能团与聚氧化烯部分之间的连接键。含有烯烃或多烯的醇和其衍生物中通常存在过氧化物。这些过氧化物由于其具有以下倾向而不合需要：(i)诱导由本文中披露的组合物内所存在的α,β-不饱和羧酸酯进行的不合需要的聚合物形成，和(ii)产生不合需要的副产物，其可影响下游应用。在一个实施例中，按醇的总重量计，本专利技术的酯基转移方法中所使用的含有烯烃或多烯的醇的过氧化物含量优选小于50ppm，或更优选小于20ppm，或最优选小于10ppm。在一个实施例中，适用于本专利技术的酯基转移方法的适合的含有烯烃或多烯的醇包括(并且不限于)聚丙二醇单烯丙醚和聚乙二醇单烯丙醚。在一个实施例中，含有烯烃或多烯的醇是含有烯烃的醇。在一个实施例中，含有烯烃的醇优选是具有以下结构的聚丙二醇烯丙醚：其中n是1-20，更优选是1-15，并且甚至更优选是1-10；Ra选自H或烷基(优选是乙基或甲基，并且更优选是甲基)；Rb选自H或烷基(优选是乙基或甲基，并且更优选是甲基)；并且优选其中Ra和Rb是选自由以下各者组成的群组(i)Ra和Rb皆是H，(ii)当Ra是甲基时，则Rb是H，并且(iii)当Ra是H时，则Rb是甲基。典型地，本文中所描述的酯基转移方法中的醇的量是限制性反应物。在一个实施例中，含有烯烃或多烯的醇可包含一或多种如本文所描述的实施例。在一个实施例中，含有烯烃或多烯的醇可包含如本文中所述的两个或更多个实施例的组合。α,β-不饱和羧酸的烷基酯在一个实施例中，本专利技术的酯基转移方法产生不对称多烯并且涉及使如上文所描述的含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯(或α,β不饱和羧酸酯)反应的第一步骤。如本文中所使用的术语“α,β不饱和羧酸的烷基酯”是指包含至少一个羰基(CO)和与所述羰基相邻的C-C双键的有机化合物。在一个实施例中，α,β不饱和羧酸的烷基酯包含选自由以下各者组成的群组的α,β不饱和羧酸的烷基酯：其中R1是H或CH3并且各R2独立地是直链或分支链C1至C8烷基。在一个实施例中，适用于本专利技术的酯基转移方法的适合的α,β不饱和羧酸的烷基酯包括(并且不限于)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、衣康酸甲酯、衣康酸乙酯和衣康酸丁酯以及其组合。在一个实施例中，α,β不饱和羧酸的烷基酯优选选自丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯。在一个实施例中，α,β不饱和羧酸的烷基酯更优选是甲基丙烯酸甲酯。在一个实施例中，α,β不饱和羧酸的烷基酯包含具有结构(III)的甲基丙烯酸甲酯：典型地，反应混合物中α,β不饱和羧酸的烷基酯的量对于所存在的含有烯烃或多烯的醇的量来说是化学计算量过量的。在一个实施例中，含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯的摩尔比是1:1.2到1:20。在一个更优选实施例中，含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯的摩尔比是1:1.12到1:10。在一个甚至更优选实施例中，含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯的摩尔比是1:2到1:6.5。在最优选实施例中，含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯的摩尔比是1:2到1:5。在一个实施例中，α,β不饱和羧酸的烷基酯包含一或多种如本文所描述的实施例。在一个实施例中，α,β不饱和羧酸的烷基酯包含如本文中所述的两个或更多个实施例的组合。锂盐在一个实施例中，本专利技术的方法是酯基转移方法，其包含使含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯在至少以下各者的存在下反应：A)锂盐(“组分A”)，；B)选自由以下各者组成的群组的组分：对苯二酚、被烷基取代的酚、由被取代的烷基取代的酚、被烷基取代的对苯二酚、由被取代的烷基取代的对苯二酚和其组合(“组分B”)；和C)含有N-氧基的化合物(“组分C”)。在一个实施例中，锂盐(组分A)包含单一锂盐。在一个实施例中，锂盐是两种或更多种锂盐的混合物。在一个实施例中，锂盐是混合盐本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种形成包含不对称多烯的组合物的方法，所述不对称多烯包含“α,β不饱和羰基端”和“C‑C双键端”，所述方法包含：使含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯在至少以下组分A)至C)存在下反应，以便形成包含所述不对称多烯的溶液：A)锂盐；B)选自由以下各者组成的群组的组分：对苯二酚、被烷基取代的酚、由被取代的烷基取代的酚、被烷基取代的对苯二酚、由被取代的烷基取代的对苯二酚和其组合；和C)含有N‑氧基的化合物；其中所述不对称多烯的“α,β不饱和羰基端”选自由以下各者组成的群组：a)其中R1选自H或C1‑C6烷基(优选是C1‑C3烷基并且更优选是CH3)；b)其中R2选自H或C1‑C6烷基(优选是C1‑C3烷基并且更优选是CH3)；R3选自H、CH3或CH2CH3；R4选自H、CH3或CH2CH3；并且n是1到50或1到20，或进一步是1到10；和c)和其中所述不对称多烯的“C‑C双键端”选自由以下各者组成的群组：1)其中R5选自H或C1‑C6烷基；2)其中R6选自H或C1‑C6烷基；3)其中R7选自H或C1‑C6烷基；4)5)6)7)8)9)10)11)12)13)14)15)16)及17)其中m＝1至20。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.26 US 61/9209391.一种形成包含不对称多烯的组合物的方法，所述不对称多烯包含“α,β不饱和羰基端”和“C-C双键端”，所述方法包含：使含有烯烃或多烯的醇与α,β不饱和羧酸的烷基酯在至少以下组分A)至C)存在下反应，以便形成包含所述不对称多烯的溶液：A)锂盐；B)选自由以下各者组成的群组的组分：对苯二酚、被烷基取代的酚、由被取代的烷基取代的酚、被烷基取代的对苯二酚、由被取代的烷基取代的对苯二酚和其组合；和C)含有N-氧基的化合物；其中所述不对称多烯的“α,β不饱和羰基端”选自由以下各者组成的群组：a)其中R1选自H或C1-C6烷基(优选是C1-C3烷基并且更优选是CH3)；b)其中R2选自H或C1-C6烷基(优选是C1-C3烷基并且更优选是CH3)；R3选自H、CH3或CH2CH3；R4选自H、CH3或CH2CH3；并且n是1到50或1到20，或进一步是1到10；和c)和其中所述不对称多烯的“C-C双键端”选自由以下各者组成的群组：1)其中R5选自H或C1-C6烷基；2)其中R6选自H或C1-C6烷基；3)其中R7选自H或C1-C6烷基；4)5)6)7)8)9)10)11)12)13)14)15)16)及17)其中m＝1至20。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述锂盐具有结构LinX，其中n是1或2；并且X选自由以下各者组成的群组：氢氧根、氧离子、卤离子、碳酸根、碳酸氢根、烃氧离子、烷酸根、烯酸根、苯氧离子、硫酸根、硫酸氢根、磺酸根、磷酸根、膦酸根、过氯酸根、硝酸根，或任何其它能够形成离子性盐的稳定的阴离子性部分。3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·维尔钦斯基，C·R·埃迪，J·O·奥斯比，L·T·P·H·阮，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国;US