本发明专利技术的目的在于提供能够提高加氢处理后的重质烃油的贮藏稳定性而不使脱硫活性和脱金属活性降低的加氢处理催化剂、该加氢处理催化剂的制造方法以及使用该加氢处理催化剂对重质烃油进行加氢处理的方法。本发明专利技术提供一种重质烃油的加氢处理催化剂，其特征在于，将含磷/二氧化硅的氧化铝作为载体，该含磷/二氧化硅的氧化铝载体含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1～4质量％的磷并且含有以载体为基准计0.1～1.5质量％的二氧化硅，其中，在上述载体上担载有按以催化剂为基准且氧化物换算计8～20质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2～6质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于通过直接脱硫装置得到的常压蒸馏残渣油(以下，也称为“AR”)或减压蒸馏残渣油(以下，也称为“VR”)的加氢脱硫且能够使对这些重质烃油进行加氢处理而得到的加氢处理油的贮藏稳定性提高的重质烃油的加氢处理催化剂、该加氢处理催化剂的制造方法以及使用了该加氢处理催化剂的重质烃油的加氢处理方法。本申请基于2013年10月11日在日本申请的特愿2013-213769号优先权主张，在此引用其内容。
技术介绍
在通过常压蒸馏装置对原油进行处理而得到的AR或通过用减压蒸馏装置对AR进一步处理而得到的VR等重质烃油中，含有大量硫化合物。将这些重质烃油不进行脱硫处理而作为燃料使用的情况下，大量硫氧化物(SOx)会向大气中排出，成为环境破坏的一个原因。因此，需要降低重质烃油中的硫化合物。由上述可知，为了降低重质烃油中的硫化合物，有关加氢处理催化剂的高活性化、高寿命化的研究正在积极进行。例如，关于氧化铝系的加氢处理催化剂，公开了：通过在氧化铝载体中含有磷，从而提高脱硫性能(例如，参考专利文献1、2)。另一方面，关于重质烃油，期待贮藏稳定性的提高。加氢处理后的重质烃油为了考虑到直到出厂的期间、出厂时的作业性而要保持流动性因而进行加热贮藏。另外，制成制品出厂后，直到使用之时有时要长期贮藏。因此，根据热历史和贮藏时的气氛下，有时在贮藏期间产生沉积，成为过滤器闭塞、泵破损等的原因。产生沉积的主要原因可列举出几个，作为其中之一，可列举出在重质烃油中所包含的沥青质成分的稳定性。沥青质成分通过被包围到树脂成分中，不会沉积化而是分散到重质烃油中。但是，通过加氢处理，树脂成分发生脱离，如果沥青质成分与树脂成分的平衡崩溃，则沥青质成分容易以沉积的形式出现。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2000-135438号公报专利文献2：日本特开2005-169232号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术的目的在于提供能够提高加氢处理后的重质烃油的贮藏稳定性而不使脱硫活性和脱金属活性降低的加氢处理催化剂、该加氢处理催化剂的制造方法以及使用该加氢处理催化剂对重质烃油进行加氢处理的方法。用于解决问题的手段本专利技术者们为了实现上述目的而进行了深入的研究，结果发现：在重质烃油的加氢处理中，通过使用在分别含有特定量的磷和二氧化硅的含磷/二氧化硅的氧化铝载体上担载了加氢活性成分而得到的加氢处理催化剂，能够得到降低了潜在沉积量的加氢处理油，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及下述重质烃油的加氢处理催化剂、重质烃油的加氢处理催化剂的制造方法以及重质烃油的加氢处理方法。[1]一种重质烃油的加氢处理催化剂，其特征在于，将含磷/二氧化硅的氧化铝作为载体，该含磷/二氧化硅的氧化铝载体含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1～4质量％的磷并且含有以载体为基准计0.1～1.5质量％的二氧化硅，其中，在上述载体上担载有按以催化剂为基准且氧化物换算计8～20质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2～6质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种。[2]一种重质烃油的加氢处理催化剂的制造方法，其特征在于，具有下述工序：制备氧化铝凝胶的工序；在上述氧化铝凝胶中混炼磷化合物和二氧化硅以使得含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1～4质量％的磷以及以载体为基准计0.1～1.5质量％的二氧化硅的工序；将所得到的混炼物成型，对其进行干燥、烧成，得到含磷/二氧化硅的氧化铝载体的工序；以及在上述含磷/二氧化硅的氧化铝载体上进行担载以使得含有按以催化剂为基准且氧化物换算计8～20质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2～6质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种的工序。[3]一种重质烃油的加氢处理方法，其特征在于，在氢分压为3～20MPa、氢/油比为400～3000m3/m3、温度为300～420℃、液时空速为0.1～3h-1下，使重质烃油与前段催化剂、中段催化剂以及后段催化剂依次接触来进行加氢处理，(a)作为前段催化剂，使用相对于催化剂整体以容积基准计为10～50％的下述催化剂：在含有以载体为基准计1～15质量％氧化锌的无机氧化物载体中，含有按以催化剂为基准且氧化物换算计2～15质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和0.001～5质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种；并且比表面积为70～150m2/g，细孔容积为0.6～1mL/g，平均细孔直径为15～35nm，具有平均细孔直径±2.0nm的细孔直径的细孔的总容积相对于总细孔容积的比例为15～50％，(b)作为中段催化剂，使用相对于催化剂整体以容积基准计为10～50％的下述催化剂：在含二氧化硅的多孔性氧化铝载体上担载有加氢活性成分，该含二氧化硅的多孔性氧化铝载体上含有以载体为基准计0.1～1.5质量％的二氧化硅；并且总细孔容积为0.55～0.75mL/g，而且关于细孔分布，满足下述条件(1)～(5)，(1)具有5～10nm的细孔直径的细孔的总容积为具有3～30nm的细孔直径的细孔的总容积的30～45％，(2)具有10～15nm的细孔直径的细孔的总容积为具有3～30nm的细孔直径的细孔的总容积的50～65％，(3)具有30nm以上的细孔直径的细孔的总容积为总细孔容积的3％以下，(4)具有10～30nm的细孔直径的细孔的平均细孔直径为10.5～13nm，以及(5)具有上述平均细孔直径±1nm的细孔直径的细孔的总容积为具有3～30nm的细孔直径的细孔的总容积的25％以上，(c)作为后段催化剂，使用相对于催化剂整体以容积基准计为20～70％的上述[1]所述的加氢处理催化剂或通过上述[2]所述的制造方法制造的加氢处理催化剂。专利技术效果本专利技术的加氢处理催化剂是在分别含有特定量的磷和二氧化硅的含磷/二氧化硅的氧化铝载体上担载有加氢活性成分，重质烃油的脱硫活性优良。另外，通过使用该加氢处理催化剂进行加氢处理，可以得到难以产生沉积、贮藏稳定性优良的重质烃油。具体实施方式<加氢处理催化剂>本专利技术的加氢处理催化剂以氧化铝作为载体主成分。作为氧化铝，可以使用α-氧化铝、β-氧化铝、γ-氧化铝、δ-氧化铝等各本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种重质烃油的加氢处理催化剂，其特征在于，将含磷/二氧化硅的氧化铝作为载体，该含磷/二氧化硅的氧化铝载体含有按以载体为基准且氧化物换算计0.1～4质量％的磷并且含有以载体为基准计0.1～1.5质量％的二氧化硅，其中，在所述载体上担载有按以催化剂为基准且氧化物换算计8～20质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计2～6质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.11 JP 2013-2137691.一种重质烃油的加氢处理催化剂，其特征在于，将含磷/二氧化硅的
氧化铝作为载体，该含磷/二氧化硅的氧化铝载体含有按以载体为基准且氧化
物换算计0.1～4质量％的磷并且含有以载体为基准计0.1～1.5质量％的二氧
化硅，其中，
在所述载体上担载有按以催化剂为基准且氧化物换算计8～20质量％的
选自周期表第6族金属中的至少一种和按以催化剂为基准且氧化物换算计
2～6质量％的选自周期表第8～10族金属中的至少一种。
2.一种重质烃油的加氢处理催化剂的制造方法，其特征在于，具有下述
工序：
制备氧化铝凝胶的工序；
在所述氧化铝凝胶中混炼磷化合物和二氧化硅以使得含有按以载体为基
准且氧化物换算计0.1～4质量％的磷以及以载体为基准计0.1～1.5质量％的
二氧化硅的工序；
将所得到的混炼物成型，对其进行干燥、烧成，由此得到含磷/二氧化硅
的氧化铝载体的工序；以及
在所述含磷/二氧化硅的氧化铝载体上进行担载以使得含有按以催化剂
为基准且氧化物换算计8～20质量％的选自周期表第6族金属中的至少一种
和按以催化剂为基准且氧化物换算计2～6质量％的选自周期表第8～10族金
属中的至少一种的工序。
3.一种重质烃油的加氢处理方法，其特征在于，在氢分压为3～20MPa、
氢/油比为400～3000m3/m3、温度为300～420℃、液时空速为0.1～3h-1下，
使重质烃油与前段催化剂、中段催化剂以及后段催化剂依次接触来进行加
氢处理，
(a)作为前段催化剂，使用相对于催化剂整体以容积基准计为10～50％
的下...
【专利技术属性】
技术研发人员：大崎贵之，中岛伸昌，
申请(专利权)人：克斯莫石油株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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