一种烃油加氢处理催化剂及其制备和应用制造技术

一种烃油加氢处理催化剂及其制备和应用，所述催化剂含有具有双峰孔结构的氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.8-1.2毫升/克，比表面积为120-400米2/克，直径为6-30nm孔的孔体积占总孔容的58-80%，其中直径为10-30nm孔的孔体积低于总孔容的55%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35％。与现有技术提供的加氢处理催化剂相比，本发明专利技术提供的催化剂同时具有较好的加氢脱金属和脱硫活性。

【技术实现步骤摘要】
-种炫油加氨处理催化剂及其制备和应用
本专利技术涉及一种姪油加氨处理催化剂及其制备和应用。
技术介绍
对于重质原料油（简称重油，通常是指沸点35(TCW上的原料油），通过加氨工艺进 行二次加工不仅可W提高轻质油品的收率，同时还可W降低油品中硫、氮等污染物的含量， 因此在市场对轻质油品需求不断增加，环保法规也趋于严格的今天，受到炼油厂商的普遍 青睐。与轻质油品相比，重质觸分油中会含有大量的Ni、V、Fe、化等金属杂质，若该部分杂 质不能得到有效脱除，会对下游加氨催化剂产生不利影响，很容易使下游催化剂失活。而金 属的脱除过程与硫、氮等杂质脱除有所不同，要求催化剂不仅具有良好的反应活性，同时还 需要具有优良的扩散性能，为此催化剂载体孔结构对催化剂性能具有重要影响。具有双峰 形孔分布的载体不仅可W为大分子反应物提供扩散路径，而且为反应进行提供最大的比表 面，因而在劣质重油加氨处理过程中具有良好的活性和稳定性。现有技术中，公开的具有双 峰形孔分布催化剂专利技术如下。 CN1084224C公开了一种饱和姪脱氨催化剂及其制备方法，该催化剂所用载体为 一种具有双重孔分布的大孔径Y-A12化，其双孔分布为5-100纳米孔的孔容占总孔容的 20-35%，100-1000纳米孔的孔容占总孔容的44-58%。该载体的制备方法是先将一定量 的H氯化铅在高温下用氨水中和，生成的氨氧化铅酸化后油柱成型、干燥，之后在600? 80(TC条件下水蒸汽处理不少于2小时得到。 美国专利US4, 448, 896公开了一种加氨脱硫和重金属的催化剂，该催化剂所采用 的载体的比表面为100-350米V克，孔半径37. 5-巧()()0A的孔容为0. 5-1. 5毫升/克，该 孔容与总孔容的比值至少为90%，其孔分布在孔半径小于lOOA和lOO-lOOOA两处出现特 征峰，孔半径37. 5-IOOA的孔容至少为0. 2毫升/克，孔半径lOO-lOOOA的孔容至少为 0. 1毫升/克，该载体的制备方法是将活性氧化铅或活性氧化铅前身物与炭黑混合、成型并 赔烧。W所述氧化铅为基准，炭黑的用量为10-120重量％。 CN1089039A公开一种具有双重孔的氧化铅载体的制备方法，该方法是将两种孔径 分布不同的氧化铅或其前身物与炭黑粉、表面活性剂、胶溶剂和水混合成型，经干燥、赔烧， 得到孔直径为10-20纳米的孔占总孔容大于50%、孔直径大于100纳米的孔占总孔容为 5-30%。 CN1690172A公开一种渣油加氨脱金属催化剂及制备方法，载体制备过程中通过 添加含氮的扩孔剂，得到具有双峰形孔分布的载体。其中10 - 20纳米的孔容占总孔容的 35 - 80 %，孔直径为500 - 1200纳米的孔容占总孔容的15 - 60 %，孔直径< 10纳米、> 20 -< 500纳米W及> 1200纳米的孔容之和占总孔容的5 - 40%。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的姪油加氨处理的催化剂、W及该催化剂 的制备方法与应用。 本专利技术涉及的内容包括： 1、一种姪油加氨处理催化剂，含有具有双峰孔结构的氧化铅载体，W压隶法表 征，所述载体的孔容为0. 8-1. 2毫升/克，比表面积为120-400米V克，直径为6-30nm孔 的孔体积占总孔容的58-80%，其中直径为10-30nm孔的孔体积低于总孔容的55%，直径为 300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35%。 2、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体的孔容为0. 9-1. 15毫升/克，比表 面积为150-300米V克，直径为6-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为10-30nm孔 的孔体积低于总孔容的54%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%。 3、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中的加氨活性金属组分选自至 少一种第W族金属组分和至少一种第VI B族金属组分，W氧化物计并W催化剂为基准，所 述第W族金属组分的含量为0. 5-10重量％，第VI B族金属组分的含量为0. 5-15重量％。 4、根据3所述的催化剂，其特征在于，所述第W族金属组分选自媒和/或钻，第VIB 族金属组分选自钢和/或鹤，W氧化物计并W催化剂为基准，所述第W族金属组分的含量 为0. 8-8重量％，第VI B族金属组分的含量为1-12重量％。 5、根据4所述的催化剂，其特征在于，W氧化物计并W催化剂为基准，所述第W族 金属组分的含量为1-6重量％，第VI B族金属组分的含量为2-10重量％。 6、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体含有选自IA和IIA中的一种或几 种助剂组分，W氧化物计并W所述载体总量为基准，所述助剂组分的含量为10重量％ W下。 7、根据6所述的催化剂，其特征在于，所述IA选自裡、轴和钟中的一种或几种，所 述IIA选自镇、巧和顿中的一种或几种，W氧化物计并W所述成型物总量为基准，所述助剂 组分的含量为2. 5-5. 5重量％。 8、根据1所述催化剂的制备方法，包括制备载体，所述载体的制备方法包括将含 有拟薄水铅石的水合氧化铅P1和P1的改性物P2混合，之后成型、干燥并赔烧，其中，所述 干燥的条件包括；温度为40-35(TC，时间为1-24小时，所述赔烧的条件包括；温度为大于 500至小于850°C，时间为1-8小时，所述P1和P2的重量混合比为20-95 ;5-80，P2的K值 为0至小于等于0. 9,所述K =Dl2/DIi，Dll为含有拟薄水铅石的水合氧化铅P1的酸胶溶指 数，DI2为含有拟薄水铅石的水合氧化铅P1的改性物P2的酸胶溶指数。 9、根据8所述的方法，其特征在于，所述P1和P2的重量混合比为70-95 ;5-30 ;所 述P2的k值为0至小于等于0. 6 ;所述P1的孔容为0. 9-1. 4毫升/克，比表面为100-350 米V克，最可几孔直径8-30nm。 10、根据9所述的方法，其特征在于，所述P1的孔容为0. 95-1. 3毫升/克，比表面 为120-300米V克，最可几孔直径10-25皿。 11、根据8或9任意一项所述的方法，其特征在于，所述P2为80-300目的颗粒物。 12、根据11所述的方法，其特征在于，所述P2为100-200目的颗粒物。 13、根据8所述的方法，其特征在于，所述干燥的条件包括；温度为100-20(TC，时 间为2-12小时，所述赔烧的条件包括；温度为600-80(TC，赔烧时间为2-6小时。 14、根据8所述的方法，其特征在于，将P1改性为P2的方法之一是将所述含有拟 薄水铅石的水合氧化铅PI成型、干燥，之后将其全部或部分进行研磨、筛分，得到粉体物为 P2,所述干燥的条件包括；温度为40-35(TC，时间为1-24小时；方法之二是将方法一得到的 成型物赔烧，赔烧温度为大于350至小于等于140(TC，赔烧时间为1-8小时，之后将其全部 或部分进行研磨、筛分，得到粉体物为P2 ;方法之H是将含有拟薄水铅石的水合氧化铅P1 闪干，闪干温度为大于150至小于等于14本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烃油加氢处理催化剂，含有具有双峰孔结构的氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.8‑1.2毫升/克，比表面积为120‑400米2/克，直径为6‑30nm孔的孔体积占总孔容的58‑80%，其中直径为10‑30nm孔的孔体积低于总孔容的55%，直径为300‑500nm孔的孔体积占总孔容的10‑35％。

【技术特征摘要】
1. 一种烃油加氢处理催化剂，含有具有双峰孔结构的氧化铝载体，以压汞法表征，所述 载体的孔容为0. 8-1. 2毫升/克，比表面积为120-400米2/克，直径为6-30nm孔的孔体积 占总孔容的58-80%，其中直径为10-30nm孔的孔体积低于总孔容的55%，直径为300-500nm 孔的孔体积占总孔容的10-35%。2. 根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体的孔容为0. 9-1. 15毫升/克，比表面积 为150-300米2/克，直径为6-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为10-30nm孔的孔 体积低于总孔容的54%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%。3. 根据1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中的加氢活性金属组分选自至少一 种第W族金属组分和至少一种第VI B族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第 W族金属组分的含量为〇. 5-10重量％，第VI B族金属组分的含量为0. 5-15重量％。4. 根据3所述的催化剂，其特征在于，所述第W族金属组分选自镍和/或钴，第VI B族 金属组分选自钥和/或钨，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第W族金属组分的含量为 0. 8-8重量％，第VI B族金属组分的含量为1-12重量％。5. 根据4所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第W族金属 组分的含量为1_6重量％，第VI B族金属组分的含量为2-10重量％。6. 根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体含有选自IA和IIA中的一种或几种助 剂组分，以氧化物计并以所述载体总量为基准，所述助剂组分的含量为10重量％以下。7. 根据6所述的催化剂，其特征在于，所述IA选自锂、钠和钾中的一种或几种，所述 IIA选自镁、钙和钡中的一种或几种，以氧化物计并以所述成型物总量为基准，所述助剂组 分的含量为2. 5-5. 5重量％。8. 根据1所述催化剂的制备方法，包括制备载体，所述载体的制备方法包括将含有拟 薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合，之后成型、干燥并焙烧，其中，所述干燥 的条件包括：温度为40-350°C，时间为1-24小时，所述焙烧的条件包括：温度为大于500至 小于850°C，时间为1-8小时，所述P1和P2的重量混合比为20-95 :5-80，P2的k值为〇至 小于等于〇. 9,所述k iDlVDIp DL为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的酸胶溶指数，DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的改性物P2的酸胶溶指数。9. 根据8所述的方法，其特征在于，所述P1和P2的重量混合比为70-95 :5-30 ;所述 P2的k值为0至小于等于0. 6 ;所述P1的孔容为0. 9-1. 4毫升/克，比表面为100-350米 V克，最可几孔直径8_30nm。10. 根据9所述的方法，其特征在于，所述P1的孔容为0. 95-1. 3毫升/克，比表面为 120-300米2/克，最可几孔直径10-25nm。11. 根据8或9任意一项所述的方法，其特征在于，所述P2为80-300目的颗粒物。12. 根据11所述的方法，其特征在于，所述P2为100-200目的颗粒物。13. 根据8所述的方法，其特征在于，所述干燥的条件包括：温度为100-200°C，时间为 2-12小时，所述焙烧的条件包括：温度为600-800°C，焙烧...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡大为，杨清河，孙淑玲，刘佳，任亮，蒋东红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11