低钠含量铜锌铝加氢催化剂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种低钠含量铜锌铝加氢催化剂的制备方法，采用一种或几种含钠的碱作为母体沉淀剂制备得到的铜锌铝催化剂三元母体经处理后得到催化剂粒子，粒子在煅烧炉进行初次煅烧，然后用去离子水对初次煅烧后粒子进行至少一次洗涤，洗至催化剂中钠含量小于等于200ppm（以Na2O计），洗涤过滤后粒子经烘干、二次煅烧后成型，制得所需催化剂。该催化剂适用于加氢领域。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种，采用一种或几种含钠的碱作为母体沉淀剂制备得到的铜锌铝催化剂三元母体经处理后得到催化剂粒子，粒子在煅烧炉进行初次煅烧，然后用去离子水对初次煅烧后粒子进行至少一次洗涤，洗至催化剂中钠含量小于等于200ppm（以Na2O计），洗涤过滤后粒子经烘干、二次煅烧后成型，制得所需催化剂。该催化剂适用于加氢领域。【专利说明】
一种降低钠含量的铜锌铝加氢催化剂的制备方法，属催化剂
。
技术介绍
铜锌铝加氢催化剂在石油化工和化肥工业上应用很广泛，如下反应: (1)CO合成甲醇反应 (2)混合丁醛加氢反应 (3)辛烯醛加氢反应 上述事例表明，铜锌铝加氢催化剂可以应用于CO、混合丁醛、辛烯醛等诸多加氢领域，反应可放热也可吸热，其中催化剂中铜、锌氧化物被称为活性母体，氧化铝为载体。铜锌铝加氢催化剂制备方法目前有两大类，一类是以硝酸盐加碱的共沉法，另一类是氨络合法。在硝酸盐加碱的共沉法中，一般采用一种或几种含钠的碱(如:碳酸氢钠、氢氧化钠或碳酸钠等)作为二元母体的沉淀剂，获得的母体溶液中含大量可溶性的Na+离子。文献研究发现:随着催化剂含Na2O量的减少，热稳定性在提高；催化剂中Na2O含量>0.5%时还会影响到催化剂的初活性。其主要原因是Na+易偏析于催化剂表面，覆盖活性中心，同时也会堵塞孔道，另外过闻的Na+还易广生副反应。现有技术对催化剂中杂质钠的洗涤方法，绝大多数是使用液体(水或醇等)对催化剂进行洗涤，如专利CN1428192描述了一种合成低碳醇的催化剂，该催化剂由Cu、Zr和M(碱金属、碱土金属及过渡元素中的一种或几种元素)组成。采用共沉淀法制备，碳酸钠溶液为沉淀剂，杂质钠用蒸馏水洗涤除去。专利CN1669650描述了一种共沉淀法制备丙烯腈水合铜基催化剂的方法，该催化剂由硝酸铜和硝酸铝的混合溶液与碳酸钠溶液并流沉淀，用水洗涤。专利CN201010269810.9描述了一种铜基酯基加氢催化剂的制备方法；将Cu2+、Zn2+和Al3+的混合硝酸盐水溶液与包含氢氧化钠和水溶性无机钠盐的混合碱性水溶液同时加入胶体磨均质，用水洗涤。专利CN1883795描述了一种铜锌铝系气相醛加氢催化剂的制备方法，将硝酸锌、硝酸铝混合溶液与沉淀剂并流加入到反应釜中，在保温且搅拌的反应釜中进行中和、老化；水洗、过滤得到的滤饼经造粒、干燥、焙烧、压片制备出气相醛催化加氢催化剂 。专利CN1683313描述了环氧琥珀酸钠及其聚合物的制备方法，用该方法得到的聚环氧琥珀酸钠溶液用甲醇溶液洗涤数次，除去其中的钠盐，得聚环琥珀酸固体。专利CNlO 1024181描述了一种用于麦芽糖加氢制备麦芽糖醇的非晶态合金催化剂的制备方法。该催化剂采用含钠(柠檬酸钠、酒石酸钾钠等)的盐为络合剂，制得的催化剂产物先后用水和乙醇洗涤至中性。也有用其它方法处理的，但洗涤效果不甚理想。如专利CN200410021200描述了一种高纯氯化锂的制备工艺方法；在60~95°C温度下向除去杂质的氯化锂溶液中，加入粉末状的无机离子交换剂LiL3TiL7Al0.3(PO4) 3 ^ Li1.Jrh7Ala3 (PO4)3，并经膜过滤深度除去杂质钠，再经干燥获得纯的氯化锂产品。现有技术中未见用煅烧+水洗涤方法去除杂质钠的。
技术实现思路
本专利技术的目的是提出一种降低钠含量的铜锌铝加氢催化剂的制备方法。用本专利技术方法制备的铜锌铝加氢催化剂具有比传统方法制备的铜锌铝加氢催化剂更低的杂质钠含量，催化剂具有更好的性能。本专利技术的实现主要包括以下步骤:铜锌铝加氢催化剂三元母体洗涤过滤干燥后造粒，粒子在煅烧炉内在25(T380°C温度范围内进行初次煅烧，煅烧时间为20?lOOmin，控制烧后粒子的烧失重(取一定量样品在煅烧炉内在800°C煅烧lh，冷却后，用样品前后质量差除以样品初始质量，即得样品的烧失重)在(15?25)%范围内，然后用3(T80°C去离子水对初次煅烧后粒子进行至少一次洗涤，，控制水料比(洗涤水和待洗涤物料的体积比)在2:1?5:1范围内，洗涤过程要充分搅拌，过滤后测试粒子中的钠含量。钠含量小于等于200ppm (以Na2O计)。合格后，粒子在80?120°C烘8?12h、干燥后二次煅烧后成型。二次煅烧温度应控制在28(T400°C。煅烧时间为20?100 min。【具体实施方式】以下的实例用以进一步说明本专利技术的内容: 实施例1 按CO加氢催化剂配方与工艺，采用碳酸氢钠作为母体的沉淀剂获得的铜锌铝加氢催化剂三元母体经过滤干燥后造粒，粒子在煅烧炉内在270°c进行初次煅烧，煅烧时间为lOOmin，测定粒子烧失重，然后用80°C去离子水对初次煅烧后粒子洗涤五次，测试催化剂本体钠含量，钠含量小于等于200ppm (以Na2O计)，合格后洗涤过滤粒子在100°C烘12h，干燥后在350°C对粒子进行二次煅烧30min，成型制得催化剂Catl-a。比较例I 同上方法，制备的铜锌铝加氢催化剂三元母体经过滤干燥后造粒，粒子在煅烧炉内一次煅烧后成型，制得催化剂Catl-b。实施例2 按混合丁醛加氢催化剂配方与工艺，采用碳酸钠和碳酸氢钠混合液作为母体的沉淀剂获得的铜锌铝加氢催化剂三元母体经过滤干燥后造粒，粒子在煅烧炉内在300°C进行初次煅烧，煅烧时间为60min，测定粒子烧失重，然后用70°C去离子水对初次煅烧后粒子洗涤六次，测试催化剂本体钠含量，合格后洗涤过滤粒子在120°C烘10h，干燥后在340°C对粒子进行二次煅烧45min，成型制得催化剂Cat2_a。比较例2 同上方法，制备的铜锌铝加氢催化剂三元母体经过滤干燥后造粒，粒子在煅烧炉内一次煅烧后成型，制得催化剂Cat2_b。实施例3 按辛烯醛加氢反应催化剂配方与工艺，采用氢氧化钠作为母体的沉淀剂获得的铜锌铝加氢催化剂三元母体经过滤干燥后造粒，粒子在煅烧炉内在350°C进行初次煅烧，煅烧时间为20min，测定粒子烧失重，然后用60°C去离子水对初次煅烧后粒子洗涤五次，测试催化剂本体钠含量，合格后洗涤过滤粒子经烘在90°C烘12h，干燥后在300°C对粒子进行二次煅烧60min,成型制得催化剂Cat3_a。比较例3 同上方法，制备的铜锌铝加氢催化剂三元母体经过滤干燥后造粒，粒子在煅烧炉内一次煅烧后成型，制得催化剂Cat3_b。样品测试 用ICP光谱仪对上述催化剂产品进行钠离子含量测定，结果如表1所示。其中样品Cat 1-a、Cat2_a、Cat3_a为本专利技术制备方法制备，样品Catl_b、Cat2_b、Cat3_b为传统方法制备的比较样。表1 杂质含量测试结果____【权利要求】1.一种低钠含量铜锌招加氢催化剂的制备方法,其特征在于一种或几种含钠的碱作为母体沉淀剂制备得到的铜锌铝催化剂三元母体洗涤过滤干燥后造粒，粒子在煅烧炉内进行初次煅烧，控制烧后粒子的烧失重在15%?25%范围内，然后用去离子水进行洗涤，控制水料比在2:1?5:1范围内，洗涤时充分搅拌，过滤后测试粒子中的钠含量，洗至催化剂中以Na2O计钠含量小于等于200ppm，合格后，粒子在80?120°C烘8?12h、干燥后二次煅烧后成型制得铜锌铝加氢催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的含本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低钠含量铜锌铝加氢催化剂的制备方法，其特征在于一种或几种含钠的碱作为母体沉淀剂制备得到的铜锌铝催化剂三元母体洗涤过滤干燥后造粒，粒子在煅烧炉内进行初次煅烧，控制烧后粒子的烧失重在15%～25%范围内，然后用去离子水进行洗涤，控制水料比在2：1～5：1范围内，洗涤时充分搅拌，过滤后测试粒子中的钠含量，洗至催化剂中以Na2O计钠含量小于等于200ppm，合格后，粒子在80～120℃烘8～12h、干燥后二次煅烧后成型制得铜锌铝加氢催化剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈海波，王琼，毛春鹏，仇冬，殷惠琴，于杨，贺健，曹建平，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，南化集团研究院，
类型：发明
国别省市：