一种以氧化硅-氧化铝为载体的加氢处理催化剂及其制备和应用，该催化剂含有氧化硅-氧化铝载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，所述VIB族金属组分以金属氧化物的形态存在，所述VIII族金属组分以金属盐的形态存在。与现有技术相比，本发明专利技术提供的催化剂的加氢处理性能明显得到改善，适合用于各种烃油的加氢处理过程。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种加氢处理催化剂及其制备和应用。
技术介绍
烃类原料的加氢精制或者加氢处理是石油炼制工业中普遍使用的一种工艺过程，其作用主要是脱除烃原料中的硫、氮、金属、芳烃、残炭等杂质。通过加氢处理，或者可以直接得到清洁的轻质油品，例如对柴油进行加氢精制后可得到清洁柴油产品；或者可以改善烃原料的性质，例如对FCC原料进行预处理，性质得到改善的烃原料再作为FCC过程的进料，以提高FCC过程的效率。加氢处理过程中所使用的加氢催化剂通常由包含VIB族(如钥或钨)和第VIII族金属(如钴或镍)组分的载体构成。在各种载体中，较为普遍使用的是氧化铝载体和氧化硅-氧化铝载体。传统的加氢精制催化剂或加氢处理催化剂一般含有VIB族金属氧化物和VIII族金属氧化物，催化剂通常由将含有VIB族金属化合物和/或VIII族金属化合物的溶液与载体进行一次或多次接触，再通过一次或多次干燥和焙烧的方法制备。专利ZL97112397公开了一种馏分油加氢精制催化剂，其组成为氧化镍1_5重％，氧化钨12-35重％,氟1-9重％,其余为氧化铝。该催化剂由包括将氧化铝前身物成型,焙烧后依次用含氟水溶液和镍、钨的前身物水溶液浸溃，每次浸溃后干燥和焙烧的方法制备。专利ZL96194541公开了一种加氢催化剂，该催化剂含以载体支撑的VIII族金属氧化物及VI族金属氧化物，该催化剂另外还自含至少二个羟基及2-10个碳原子的化合物及这些化合物的聚醚中所选出的至少一种化合物的添加剂，其中VIII族金属化合物及VI族金属化合物均为氧化物的形式。专利ZL94103999公开了一种以氧化铝为载体的加氢处理催化剂，其组成为:Y -Al20360-80 %，NiO 3-6 %，Mo0315_27 %，P2052_5 %，所用氧化铝为采用 PH值摆动法制得。所述催化剂通过将N1-Mo-P溶液浸溃氧化铝载体，再于100-14(TC干燥和450-650°C焙烧得到。文献(“不同方法制备的CoMoAI2O3加氢脱硫催化剂的表征”，催化学报，2005年，26卷第8期，639页)报道了制备CoMo/A1203催化剂的各种制备方法，包括:(1)湿混法:将硝酸钴和钥酸铵与有机酸配成均匀透明溶液，然后与拟薄水铝石一起经捏合、挤条、烘干和焙烧而成；(2)干混法:将硝酸钴和钥酸铵与拟薄水铝石直接混合，然后加入粘结剂，经捏合、挤条、烘干和焙烧而成；(3)浸溃法:将拟薄水铝石与粘结剂和扩孔剂一起经捏合、挤条、烘干和焙烧制成氧化铝载体，然后采用等体积浸溃法用硝酸钴和钥酸铵溶液共浸溃，再经烘干和焙烧而成。上述方法均包含了催化剂的焙烧过程，金属组分在催化剂中均以氧化物形态存在。文献(“CoMo/Y-Al2O3催化剂的制备及其加氢脱氧性能”，石油化工，2010年，39卷第I期，42页)报道了 CoMo/Y-Al2O3催化剂的制备方法，包括:(I)用七钥酸铵水溶液在超声波场中浸溃氧化铝载体2h，100°C下干燥4h，500°C下焙烧4h ； (2)采用相同方法，再用硝酸钴溶液进行第二次浸溃，同样进行干燥和焙烧。专利ZL94114194公开了一种以Y-Al2O3为载体，活性组分为钴、钥的烃类加氢脱硫催化剂，该催化剂的制备包括:(I)在高温下制备Zn改性的氧化铝载体；(2)用含乙二胺、钥酸铵和钴盐的氨水溶液浸溃Zn改性载体，然后于110-150°C烘干2_6小时，480_600°C焙烧3-8小时，从而得到所述的催化剂。专利ZL99113281披露了一种馏分油加氢精制催化剂的制备方法，包括以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以W、Mo、Ni为活性组分，添加P助剂，用W、Mo、N1、P化合物配制出W、Mo、N1、P共浸液，经70-120°C加热后，将所述共浸液以分次共浸的方式浸溃载体，最后经80-150°C干燥8小时，450-550°C焙烧2-5小时制得。专利ZLOl 106041公开了一种馏分油加氢精制催化剂，以多孔性含二氧化硅氧化铝为载体，以Mo、N1、Co为金属组分，所述催化剂的制备方法包括:用含N1、Mo的氨水溶液浸溃氧化硅-氧化铝载体，经干燥焙烧制得催化剂中间物；用含N1、Co、Mo的氨水溶液浸溃所得催化剂中间物，经干燥焙烧制得最终催化剂产品。专利申请200910074790述及一种煤焦油催化加氢制清洁燃料油的催化剂，其质量百分比组成为:氧化钥4-15%,氧化镍3-9%,氧化钴0.1-5%,氧化鹤10-25%,氧化娃2.5-40%，氧化铝26-65%。催化剂制备是首先制备出氧化硅-氧化铝载体，通过等体积浸溃法向载体上负载Co、Mo、Ni和W活性组分，而后经干燥、焙烧、成型。所述催化剂可用于煤焦油的催化加氢制清洁燃料油，所制备的燃料油经分离后得到的汽油和柴油分别符合93#汽油和0#柴油的国家标准。文献(“不同硅源对NiWAl2O3-SiO2催化剂加氢脱硫性能的影响”，石油学报〈石油加工>，2009年，25卷第3期，307页)报道了 NiW/Al203_Si02的制备方法，包括将硅溶胶或SiO2粉与Al2O3粉挤条成型，经高温焙烧后制成硅铝载体；或将正硅酸乙酯浸溃Al2O3载体，浸溃后100°C烘干，水解后在空气气氛中以较高温度焙烧3h，制备得到硅铝载体。之后采用孔饱和浸溃法，将上述制备的硅铝载体浸溃NiW溶液，经干燥和焙烧后得到NiWAl2O3-SiO2催化剂。在现有技术中，也有一些报道涉及制备过程不包含焙烧步骤的催化剂制备技术，这些催化剂中第VIB金属和VIII族金属显然以非氧化物的形态存在。即使在制备过程中采用了金属氧化物例如氧化钥作为前躯物，由于其在水溶液中极低的溶解度，也需要与其他化合物作用从而转化为可溶性的盐类或络合物或杂多酸等。专利ZL200710176737公开了一种免焙烧的石油馏分油加氢催化剂的制备方法，该方法包括:(1)将有机螯合剂加入到去离子水中，使有机螯合剂完全溶解；(2)加入含第VI B族和VIII族金属的盐类；(3)得到P H值6-8的浸溃液，按照等体积浸溃法浸溃加氢催化剂载体，100 150°C干燥，得到所述的催化剂。显然，所述催化剂中VI B族和VIII族金属均以金属盐形态存在。专利ZL200380106678公开了 一种用于加氢处理轻油的催化剂，该催化剂包含无机氧化物载体上以氧化物计的10重量％ 40重量％的选自周期表第VI族金属的至少一种金属、I 15重量％的选自周期表第VIII族金属的至少一种金属和1.5 8重量％的磷，以及以碳元素计的2 14重量％的碳，该催化剂的制备包括将含有上述组分的溶液负载于无机氧化物载体上，之后在200 V或更低的温度下进行干燥。文献(“柠檬酸对NiWAl2O3加氢脱硫催化剂硫化行为的影响”，石油学报(石油加工)，2010，26卷第3期，329页)报道了一种NiW/Al203催化剂的制备，包括采用孔饱和浸溃法，以含柠檬酸的N1-W溶液浸溃工业氧化铝载体，在120°C干燥后制得含柠檬酸络合剂的NiWAl2O3催化剂。专利申请200780003235公开了一种制造适用于石脑油加氢脱硫的催化剂的方法，包括:(i)用(a)钴盐、(b)钥盐和(C)至少一种有机添加剂的水溶液浸溃基于二氧化硅的二氧化硅含量至少约85wt%、孔容为约0.本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种以氧化硅?氧化铝为载体的加氢处理催化剂，含有氧化硅?氧化铝载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，所述VIB族金属组分以金属氧化物的形态存在，所述VIII族金属组分以金属盐的形态存在。
【技术特征摘要】
1.一种以氧化硅-氧化铝为载体的加氢处理催化剂，含有氧化硅-氧化铝载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，所述VIB族金属组分以金属氧化物的形态存在，所述VIII族金属组分以金属盐的形态存在。2.根据权利要求1所述的催化剂，以催化剂为基准并以氧化物计，所述VIII族金属组分的含量为1-10重量％，VIB族金属组分的含量为5-40重量％。3.根据权利要求2所述的催化剂，以催化剂为基准并以氧化物计，所述VIII族金属组分的含量为1.5-7重量％，VIB族金属组分的含量为7-35重量％。4.根据权利要求1所述的催化 剂，其特征在于，所述VIB族金属组分选自Cr、Mo、W中的一种或几种，所述VIII族金属组分选自Fe、Co、Ni中的一种或几种。5.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于，所述VIB族金属为Mo和/或W，所述VIII族金属组分为Co和/或Ni。6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述金属盐选自VIII族金属组分的无机盐或有机盐中的一种或几种。7.根据权利要求6所述的催化剂，其特征在于，所述无机盐选自碳酸盐、碱式碳酸盐、硝酸盐中的一种或几种；所述有机盐为有机羧酸盐。8.根据权利要求1-7所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂还含有选自P、F、B中的一种或几种助剂，以元素计并以催化剂为基准，所述助剂的含量不超过10重量％。9.根据权利要求1-7所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂还含有有机添加物，以所述催化剂为基准，并以碳元素计，所述有机添加物的含量不超过10重量％。10.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以所述载体为基准，所述氧化硅-氧化铝载体中氧化硅的含量为1-50重量％，氧化...
【专利技术属性】
技术研发人员：龙湘云，刘学芬，刘清河，张乐，蒋东红，李明丰，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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