本发明专利技术提供了一种活性组分非均匀分布的加氢催化剂的制备方法，其中，该方法包括：将含有第Ⅷ族金属化合物、第ⅥB族金属化合物和含磷化合物的溶液与成型载体在开放环境下浸渍得到浸渍后的载体，将所述浸渍后的载体在密闭条件下放置；其中，以催化剂总重量为基准，所述第ⅥB族金属化合物的用量使得制备得到的加氢催化剂中第ⅥB族金属以氧化物计的含量为12％以上。本发明专利技术提供了一种根据本发明专利技术的制备方法制备得到的活性组分非均匀分布的加氢催化剂。本发明专利技术的方法简单易操作、环境污染小，并且制备得到的催化剂活性有所提高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种活性组分非均匀分布的加氢催化剂的制备方法以及一种由该方法制备得到的活性组分非均匀分布的加氢催化剂。
技术介绍
日益增强的环保意识及越来越严格的环保法规迫使炼油界更加注重清洁燃料生产技术的开发，如何经济合理的生产清洁硫油品已成为炼油界目前和今后一定时期内需要重点解决的课题之一。而开发具有更高活性和选择性的新型加氢催化剂则是生产清洁油品最经济的方法之一。在催化反应过程中，根据反应控制步骤、中毒和烧结行为、耐磨性要求，以及制备过程的经济性等多种因素，需要对负载型催化剂活性组分的浓度分布作出特别设计。按催·化剂颗粒中活性组分层分布的部位不同，可分为四种类型均匀分布，“蛋壳”分布，“蛋黄”分布和“蛋白”分布(参见朱洪法编著的《催化剂载体制备及应用技术》书中的第199-200页(石油工业出版社2002年5月第I版)。其中“蛋壳”分布因为其活性组分主要分布在在载体的外表面上，这种分布对快反应较为有利。US4760045公开了一种重油加氢处理催化剂及其制备方法，该催化剂含有多孔性耐热氧化物载体和负载在该载体上的至少一种选自兀素周期表Vb, VIb和VDI的加氢活性金属组分，其特征在于，沿催化剂截面所述金属浓度的分布满足Cr1 < Cr2和Rl > R2，其中，Rl和R2分别代表从截面中心到相应点的距离rl和r2与从界面中心到外表面的距离的比值，Cr1 < Cr2分别代表所述相应点的所述金属组分的浓度。该催化剂通过在多孔性耐热氧化物上负载加氢活性金属的方法制备，包括在足以使所述加氢活性金属组分沿催化剂横截面(径向截面)的浓度满足Cr1 < Cr2和Rl > R2条件下采用浸溃液A浸溃所述载体，分离浸溃液A，进一步用浸溃液B浸溃(根据需要进一步用浸溃液A浸溃)，分离浸溃液后干燥并焙烧；其中，Rl和R2分别代表从截面中心到相应点的距离rl和r2与从截面中心到外表面的距离的比值，Cr1 < Cr2分别代表所述相应点的所述金属组分的浓度，所述溶液A为含至少一种选自元素周期表VB，VIB和VDI的加氢活性金属组分的水溶液，或者是一种含活性金属和至少一种选自由VDIA族元素组成的阴离子，铵离子，硝酸根离子，硫酸根离子，氢氧根离子，磷酸根离子，硼酸跟离子和有机酸的混合溶液；溶液B为一种水或者是含至少一种选自由YD A族元素组成的阴离子，铵根离子，硝酸根离子，硫酸根离子，氢氧根离子，磷酸根离子，硼酸跟离子和有机酸的水溶液，所述溶液B不含活性金属组分，在所述溶液A和B中至少一种溶液中含有所述阴离子。该方法制备的重油加氢处理催化剂活性组分为不均匀分布(蛋黄型)，在对渣油进行加氢处理过程中比活性组分均匀分布的加氢处理催化剂寿命更长，延长了装置的运转时间。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上提供一种简单、易操作、环境污染小的，且活性更高的活性组分不均匀分布的加氢催化剂的制备方法。本专利技术提供了一种活性组分非均匀分布的加氢催化剂的制备方法，其中，该方法包括将含有第珊族金属化合物、第VI B族金属化合物和含磷化合物的溶液与成型载体在开放环境下浸溃得到浸溃后的载体，将所述浸溃后的载体在密闭条件下放置；其中，以催化剂总重量为基准，所述第VI B族金属化合物的用量使得制备得到的加氢催化剂中第VI B族金属以氧化物计的含量为12%以上。本专利技术提供了一种根据本专利技术的制备方法制备得到的活性组分非均匀分布的加氢催化剂。 本专利技术的方法简单易操作、环境污染小，并且制备得到的催化剂活性有所提高。具体实施例方式本专利技术提供了一种活性组分非均匀分布的加氢催化剂的制备方法，其中，该方法包括将含有第珊族金属化合物、第VI B族金属化合物和含磷化合物的溶液与成型载体在开放环境下浸溃得到浸溃后的载体，将所述浸溃后的载体在密闭条件下放置；其中，以催化剂总重量为基准，所述第VI B族金属化合物的用量使得制备得到的加氢催化剂中第VI B族金属以氧化物计的含量为12%以上。按照前述方法即可实现本专利技术的专利技术目的，本专利技术的专利技术人在研究过程中意外的发现，第VI B族金属化合物的用量对最终得到的加氢催化剂中的活性组分的非均匀分布有很大的影响，本专利技术的专利技术人发现，所述第VI B族金属化合物的用量使得制备得到的加氢催化剂中第VI B族金属以氧化物计的含量为12-30%时，优选为13-25%时，所述加氢催化剂中的活性组分非均匀分布有所加强。因此，优选情况下，以催化剂总重量为基准，所述第VIB族金属化合物的用量使得制备得到的加氢催化剂中第VIB族金属以氧化物计的含量为13-25%。根据本专利技术，按照前述方法即可实现本专利技术的专利技术目的，所述在密闭条件下放置的条件的可选范围较宽，针对本专利技术，优选情况下，所述在密闭条件下放置的条件包括放置的温度为室温-250°c，优选为40-250°C，进一步优选为50_190°C，更优选为80_180°C;时间为O. 01-60小时，优选为1-48小时。根据本专利技术，按照前述方法即可实现本专利技术的专利技术目的，所述在开放环境下浸溃的条件的可选范围较宽，针对本专利技术，优选情况下，所述在开放环境下浸溃的温度为室温至80°C，优选为室温至60°C ;时间为O. 01-6小时，优选为O. 5-4小时，优选为1_4小时。本专利技术中，室温可以为一年四季内各个季节的室内温度，一般为5_40°C。根据本专利技术的一种优选的实施方式，其中，所述在密闭条件下放置的温度为50-190°C，优选为80-180°C，时间为1_48小时，优选为4_48小时；所述在开放环境下浸溃的温度为室温_60°C，优选为10-30°C ;时间为O. 5-4小时，优选为1_4小时。根据本专利技术，所述第珊族金属化合物与成型载体的用量可以在较宽的范围内选择，优选情况下，所述第珊族金属化合物的用量使得制备得到的加氢催化剂中第珊族金属以氧化物计的含量为O. 05-6%，优选为2-5. 5%。根据本专利技术，所述含磷化合物的用量可以在较宽的范围内选择，优选情况下，以催化剂总重量为基准，所述含磷化合物的用量使得制备得到的加氢催化剂中磷以氧化物计的含量为O. 1-10%，优选为O. 3-8%，更优选为1-6%。本专利技术对所述含磷化合物的种类无特殊要求，本领域常规的含磷化合物均可实现本专利技术的目的，优选情况下，所述含磷化合物为磷酸、亚磷酸、磷酸盐和亚磷酸盐中的一种或多种；更优选，所述含磷化合物为磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵和磷酸二氢铵中的一种或多种。本专利技术对所述第珊族金属化合物的种类无特殊要求，例如可以为含镍化合物、含钴化合物、含钌化合物、含铁化合物、含镍化合物、含铑化合物、含钯化合物、含钼化合物中的一种或多种，优选情况下，为了使本专利技术的加氢催化剂活性更高，所述第珊族金属化合物为含镍化合物和/或含钴化合物。本专利技术对所述含钴化合物的种类无特殊要求， 例如可以为硝酸钴、醋酸钴、碱式碳酸钴、氯化钴和硫酸钴中的一种或多种，优选为硝酸钴、醋酸钴和碱式碳酸钴中的一种或多种。本专利技术对所述含镍化合物的种类无特殊要求，例如可以为硝酸镍、醋酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍和硫酸镍中的一种或多种，优选为硝酸镍、醋酸镍和碱式碳酸镍中的一种或多种。本专利技术对所述第VI B族金属化合物的种类无特殊要求，优选为含钥化合物和/或含钨化合物本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种活性组分非均匀分布的加氢催化剂的制备方法，其中，该方法包括：将含有第Ⅷ族金属化合物、第ⅥB族金属化合物和含磷化合物的溶液与成型载体在开放环境下浸渍得到浸渍后的载体，将所述浸渍后的载体在密闭条件下放置，其中，以催化剂总重量为基准，所述第ⅥB族金属化合物的用量使得制备得到的加氢催化剂中第ⅥB族金属以氧化物计的含量为12％以上。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李会峰，李明丰，褚阳，刘峰，夏国富，王奎，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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