一种亚胺不对称催化加氢的方法技术

本发明专利技术公开了一种亚胺不对称催化加氢的方法：以{(R)-1-[(S)-2-二-苯基-膦基-茂铁基]}-丙基-二-(3，5-二甲基-苯基)膦与铱配合物反应并原位制备配合物为催化剂，在碘盐或单质碘存在下、在酸共同作用下，亚胺不对称加氢制备手性胺。适宜的催化剂用量以摩尔计为原料亚胺/催化剂(s/c)等于100-500000。本发明专利技术配体易得，便于大量制备；操作简便，且可实现连续操作，适于大规模化制备手性胺，产物的e.e值70％以上，完全满足作为农药中间体的要求。本发明专利技术的制备方法特别适宜制备农药金都尔的手性中间体，具有很好的工业实用性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域，涉及。
技术介绍
前手性亚胺的不对称加氢是合成手性胺的重要方法之一，不对称催化剂的选择和使用是反应成功的关键。由于开链的亚胺在合成时是几何异构的顺式和反式混合体，不对称加氢尤其难以获得比较好的产物对映选择性。已有很多催化剂可供选择(Tang W andZhang X，Chem. Rev.，2003，103，3029。)，但这些催化剂要么只有良好的产物对映选择性而化学活性低而失去实际利用价值，要么催化剂的化学活性好而产物对映选择性低而同样失去使用价值。专利(EP0691949B1)报道了一种较好的结果采用{(R) _1_}乙基-二-(3，5-二甲基-苯基)膦为配体与铱配合物原位组成催化剂前体，在酸和四丁基碘化铵存在下，于50°C和80大气压氢气压力下，催化直链亚胺不对称氢化，于 高压釜中反应，得到最高为76% e.e (对映体过量值)的手性胺中间体。但是，该反应所使用的配体合成有诸多不便首先是高对映纯的手性醇中间体不易获得，手性醇如果采用生物酶拆分，则需要筛选水解酶的专门技术且很耗时；拆分后另一半无用构型的醇需要转化，也很费力；而直接采用不对称合成并不能得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种亚胺不对称催化加氢的方法：以{(R)?1?[(S)?2?二?苯基?膦基?茂铁基]}?丙基?二?(3，5?二甲基?苯基)膦与铱配合物反应并原位制备配合物为催化剂，在碘盐或单质碘存在下、在酸共同作用下，亚胺不对称加氢制备手性胺；适宜的催化剂用量以摩尔计为原料亚胺/催化剂等于100?500000。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：姜鹏，
申请(专利权)人：中国中化股份有限公司，沈阳化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：