一种用于加氢处理的催化剂组合及其应用制造技术

一种用于加氢处理的催化剂组合及其应用，所述催化剂组合中包括加氢精制催化剂I和加氢精制催化剂Ⅱ，所述加氢精制催化剂I含有氧化铝载体、钴和钼加氢活性金属组分，以所述催化剂I为基准，所述催化剂I中以CoO计的钴含量为1-10重量％，以MoO3计的钼含量为5-50重量％；所述加氢精制催化剂Ⅱ含有氧化铝载体、镍和钨加氢活性金属组分，以所述催化剂Ⅱ为基准，所述催化剂Ⅱ中以NiO计的镍含量为1-10重量％，以WO3计的钨含量为5-60重量％；以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述催化剂组合中的催化剂I的含量为5-95％，催化剂Ⅱ的含量为5-95％。与现有技术相比，本发明专利技术提供的催化剂组合物具有更好的加氢性能。

Catalyst combination for hydrogenation treatment and application thereof

For a combination and application of hydrotreating catalyst, the catalyst composition including I hydrotreating catalyst and hydrogenation catalyst II, the I hydrotreating catalyst containing alumina carrier, cobalt and molybdenum hydrogenation activity of the metal components in the catalyst I as the benchmark, the cobalt content of the catalyst I CoO in 1-10 wt%, molybdenum content in MoO3 meter for 5-50 wt%; the Hydrofining Catalyst II containing alumina carrier, nickel and tungsten hydrogenation activity of the metal components in the catalyst II as a benchmark, the nickel content of the catalyst in NiO for 1-10 wt%, WO3 tungsten content is 5-60% by volume; and to the total amount of the catalyst combination as a benchmark, the content of catalyst the catalyst combination in I is 5-95%, the content of catalyst for 5-95% ii. Compared with the prior art, the catalyst composition provided by the invention has better hydrogenation performance.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于加氢处理的催化剂组合及其应用。
技术介绍
随着世界范围内环保要求日益严格，各国对车用燃料的质量要求日益苛刻。此外，由于石油资源减少，原油性质变重变劣，炼厂不得不加工更为劣质的原油。因此，大幅降低柴油中杂质以及多环芳烃含量，显著改善柴油质量，已经成为炼油企业迫切需要解决的一个问题。加氢技术是降低油品杂质含量、改善油品质量的主要技术之一，其核心是加氢催化剂。现有技术表明，对于一些反应采用不同加氢催化剂组合进行烃油加氢处理的效果通常优于单剂的效果。CN1896191A公开了一种最大量转化煤液化油的组合工艺方法，过滤后的煤液化油与氢气进入稳定加氢反应器，与加氢保护剂、加氢精制催化剂接触，稳定加氢反应器流出物经分离得到气体、石脑油馏分、柴油馏分和尾油馏分，其中稳定加氢柴油馏分、部分尾油馏分分别进入加氢改质反应器、加氢裂化反应器，反应器流出物经分离得到气体、石脑油馏分和柴油馏分产品，富氢气流循环回各反应器。该方法能最大量地生产优质柴油，柴油的总收率在92重量％以上，十六烷值超过45。CN96109738中，公开了一种润滑油加氢补充精制工艺。该工艺包括在反应温度200-350℃、氢分压1.0-10.0MPa、液体体积空速10.5-5.0小时-1、氢油体积比80-500的条件下，将润滑油原料依次与体积比为0.05-0.75分层装填的催化剂Ⅰ和Ⅱ接触，催化剂Ⅰ由0.5-3.0重％至少一种Ⅷ族元素、3.5-14.5重％至少一种ⅥB族元素及氧化铝组成；催化剂Ⅱ由1.0-5.0重％至少一种Ⅷ族元素、10.0-34.0重％至少一种ⅥB族元素及氧化铝组成。US5068025中，公开了一种柴油馏分两段加氢脱硫、芳烃饱和的加氢精制技术。该技术第一段采用一种含镍1-5重％，钨10-35重％，磷1-5重％，其余为氧化铝载体的加氢精制催化剂进行加氢脱硫、脱氮，第二段采用一种含镍或钴1-5重％，钨8-20重％，磷1-5重％，其余为氧化铝载体的加氢精制催化剂进行芳烃饱和加氢脱硫。CN102051217A公开了一种生产超低硫清洁柴油的加氢方法。柴油馏分原料油与氢气混合后进入反应器，依次与加氢精制催化剂I和加氢精制催化剂II接触反应，其反应流出物进行分离和分馏，得到柴油产品；所述的加氢精制催化剂I是活性金属组元为钴-钼的负载型加氢精制催化剂，所述加氢精制催化剂II是体相加氢精制催化剂。采用该专利技术提供的方法，在缓和条件下处理劣质柴油馏分，能得到低硫或超低硫的清洁柴油产品。该专利技术同现有技术相比，当达到相同的加氢脱硫深度时，加氢过程的化学氢耗比现有技术低5重量％～10重量％。CN102851070A公开了一种生产超低硫柴油的方法，柴油馏分原料油从顶部进入到反应器中，补充氢及循环氢混合后从底部进入到上述反应器中，在加氢精制反应条件下，柴油馏分原料油依次与加氢精制催化剂I和加氢精制催化剂II接触反应，其反应流出物进行分离和分馏，得到柴油产品；所述的加氢精制催化剂I是活性金属组元为镍-钼或镍-钼-钨的负载型加氢精制催化剂，所述加氢精制催化剂II是体相加氢精制催化剂。可以解决的是现有技术生产超低硫清洁柴油时，操作条件苛刻，空速低等问题。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种用于加氢处理的催化剂组合，以及该催化剂组合在加氢处理反应中的应用。本专利技术涉及的内容包括：1.一种用于加氢处理的催化剂组合，包括加氢精制催化剂I和加氢精制催化剂Ⅱ，其中，所述加氢精制催化剂I含有氧化铝载体、钴和钼加氢活性金属组分，以所述催化剂I为基准，所述催化剂I中以CoO计的钴含量为1-10重量％，以MoO3计的钼含量为5-50重量％；所述加氢精制催化剂Ⅱ含有氧化铝载体、镍和钨加氢活性金属组分，以所述催化剂Ⅱ为基准，所述催化剂Ⅱ中以NiO计的镍含量为1-10重量％，以WO3计的钨含量为5-60重量％；以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述催化剂组合中的催化剂I的含量为5-95％，催化剂Ⅱ的含量为5-95％。2.根据1所述的催化剂组合，其特征在于，以所述催化剂I为基准，所述催化剂I中以CoO计的钴含量为1-7重量％，进一步优选为3-7重量％，以MoO3计的钼含量为8-45重量％，进一步优选为12-30重量％。3.根据1所述的催化剂组合，其特征在于，以所述催化剂Ⅱ为基准，所述催化剂Ⅱ中以NiO计的镍含量为1-8重量％，进一步优选为2-6重量％，以WO3计的钨含量为8-50重量％，进一步优选为20-40重量％。4.根据1所述的催化剂组合，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢精制催化剂I的含量为10-80％，进一步优选为20-70％，所述加氢精制催化剂Ⅱ的含量为20-90％，进一步优选为30-80％。5.根据1所述的催化剂组合，其特征在于，所述加氢精制催化剂I的制备方法包括采用浸渍溶液浸渍载体，所述浸渍溶液含有含钴化合物、含钼化合物、含磷化合物和柠檬酸，所述浸渍溶液中以钴计的含钴化合物的浓度为0.01-0.1g/mL，以钼计的含钼化合物的浓度为0.05-0.4g/mL，以磷计的含磷化合物的浓度为0.005-0.10g/mL，柠檬酸的浓度为0.05-0.5g/mL，以紫外－可见漫反射光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ≤1，λ为紫外-可见光谱中517±10nm处谱峰与772±10nm处谱峰峰高的比值。6.根据5所述的催化剂组合，其特征在于，所述浸渍溶液中以钴计的含钴化合物的浓度为0.02-0.09g/mL，以钼计的含钼化合物的浓度为0.08-0.35g/mL，以磷计的含磷化合物的浓度为0.007-0.08g/mL，柠檬酸的浓度为0.1-0.4g/mL，以紫外-可见光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ＝0-0.95。7.根据6所述的催化剂组合，其特征在于，所述浸渍溶液以紫外-可见光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ＝0-0.80。8.根据5所述的催化剂组合，其特征在于，在所述的采用浸渍溶液浸渍载体之后，包括干燥的步骤，所述的干燥条件包括：干燥温度为100-300℃，优选为120-280℃，时间为1-12小时，优选为2-8小时。9.一种烃油加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，使用前述1-8任意一项所述的催化剂组合对烃油原料油进行加氢处理。10.根据9所述的方法，其特征在于，所述加氢反应条件包括温度为300-400℃，优选为320-380℃，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于加氢处理的催化剂组合，包括加氢精制催化剂I和加氢精制催化剂Ⅱ，其中，所述加氢精制催化剂I含有氧化铝载体、钴和钼加氢活性金属组分，以所述催化剂I为基准，所述催化剂I中以CoO计的钴含量为1‑10重量％，以MoO3计的钼含量为5‑50重量％；所述加氢精制催化剂Ⅱ含有氧化铝载体、镍和钨加氢活性金属组分，以所述催化剂Ⅱ为基准，所述催化剂Ⅱ中以NiO计的镍含量为1‑10重量％，以WO3计的钨含量为5‑60重量％；以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述催化剂组合中的催化剂I的含量为5‑95％，催化剂Ⅱ的含量为5‑95％。

【技术特征摘要】
1.一种用于加氢处理的催化剂组合，包括加氢精制催化剂I和加氢精制
催化剂Ⅱ，其中，
所述加氢精制催化剂I含有氧化铝载体、钴和钼加氢活性金属组分，以所
述催化剂I为基准，所述催化剂I中以CoO计的钴含量为1-10重量％，以
MoO3计的钼含量为5-50重量％；
所述加氢精制催化剂Ⅱ含有氧化铝载体、镍和钨加氢活性金属组分，以所
述催化剂Ⅱ为基准，所述催化剂Ⅱ中以NiO计的镍含量为1-10重量％，以WO3计的钨含量为5-60重量％；
以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述催化剂组合中的催化剂
I的含量为5-95％，催化剂Ⅱ的含量为5-95％。
2.根据1所述的催化剂组合，其特征在于，以所述催化剂I为基准，所
述催化剂I中以CoO计的钴含量为1-7重量％，进一步优选为3-7重量％，以
MoO3计的钼含量为8-45重量％，进一步优选为12-30重量％。
3.根据1所述的催化剂组合，其特征在于，以所述催化剂Ⅱ为基准，所
述催化剂Ⅱ中以NiO计的镍含量为1-8重量％，进一步优选为2-6重量％，以
WO3计的钨含量为8-50重量％，进一步优选为20-40重量％。
4.根据1所述的催化剂组合，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组
合的总量为基准，所述加氢精制催化剂I的含量为10-80％，进一步优选为20-
70％，所述加氢精制催化剂Ⅱ的含量为20-90％，进一步优选为30-80％。
5.根据1所述的催化剂组合，其特征在于，所述加氢精制催化剂I的制
备方法包括采用浸渍溶液浸渍载体，所述浸渍溶液含有含钴化合物、含钼化合
物、含磷化合物和柠檬酸，所述浸渍溶液中以钴计的含钴化...

【专利技术属性】
技术研发人员：张乐，李大东，聂红，李明丰，刘学芬，王哲，刘清河，高晓冬，胡志海，丁石，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11