一种镍系液相加氢催化剂的制备方法技术

本发明专利技术属于催化剂技术领域，具体涉及一种镍系液相加氢催化剂的制备方法。本方法，催化剂的制备过程更易控制，原料易得，同时催化剂性能更加稳定。本发明专利技术镍系液相加氢催化剂的制备方法：采用共沉淀进行催化剂制备，具体步骤如下：(A)配制碱性硅源溶液加入到带搅拌的反应釜中加热至50℃~80℃，加入填充剂搅匀，用镍盐溶液按镍含量需要，进行定量中和沉淀，中和时间15分钟~30分钟；（B）用pH调节剂调节终点pH值7.0~8.0，而后在60℃~80℃陈化20分钟~50分钟，固定晶型，洗涤、过滤后得到滤饼；（C）滤饼烘干至可塑性，加粘结剂挤条成型，在温度为400℃~800℃下再进行焙烧，得到加氢催化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化剂
，具体涉及一种媒系液相加氨催化剂的制备方法。
技术介绍
了辛醇是重要的有机化工原料。随着石化工业和撰基合成技术的发展，早期淀粉 质农副产品发酵路线和己醒缩合路线相继淘汰，撰基合成法（即丙帰氨甲醜化法）生产了 辛醇迅速发展起来，其生产过程为丙帰和合成气(一氧化碳和氨气）撰基合成粗醒，精制得 到正了醒和异了醒；分别加氨得到产品正了醇和异了醇；两分子正了醒缩合脱水生成辛帰 醒，加氨得到产品辛醇。根据撰基化反应压力和催化剂的不同，撰基合成法可分为高压钻 法、中压法、低压法等工艺。无论采用何种工艺，而后都需要醒加氨制了醇和辛醇，醒加氨有 液相法和气相法两种。液相加氨一般采用媒系催化剂，因为它具有加氨活性温度低和操作 能耗少的特点，而目前液相法的媒系醒加氨催化剂均进口，价格昂贵，技术封锁，国内虽然 有不少的研究，但是未见成果应用的报告。 国外研制生产醒气相加氨催化剂的公司主要有；UCC、己斯夫、赫斯特、化els、埃克 森和ICI等。媒系催化剂W其加氨活性温度低、操作能耗少的特点，在醒加氨领域也得到了 广泛的应用。早期的高压法制备了辛醇的工艺中Ni系催化剂多用于液相加氨，其操作压力 较高，国外一些化工企业在1990年前后先后开发了一系列W Ni为主要活性组分的醒类加 氨催化剂。 德国Hoechst公司专利EP. 421196介绍的Ni系Ni-ZrO/Si〇2醒加氨催化剂，该 公司另外一专利中介绍的Ni系醒加氨催化剂，是采用碱±金属Mg作为助剂。德国BASF 专利DE. 43100538中介绍的Ni系醒加氨催化剂，除加入了 CU之外，还加入了第Η组分Zr 和第四组分Mo。德国化els公司专利EP. 394842中提到的Ni系醒加氨催化剂，除加人了 化作为第一助剂，又加入了化作为第二助剂。 俄罗斯Gurevich Gs专利EP，326674介绍了两步法生产了辛醇工艺及催化剂，其 Ni系液相加氨精制催化剂中加入化作为助剂。日本Η菱化学公司专利JP，61172838中提 到的Ni系高级醒加氨催化剂同样采用化作为助剂。捷克化学石油公司Be化ar Z介绍的 负载型Ni-化催化剂用于相应醒加氨制备正了醇、异了醇和辛醇。 国内吉化公司研究院进行过辛帰醒液相加氨催化剂的研究工作，研制的催化剂于 1998年9月应用于吉林化学工业股份有限公司化肥厂了辛醇装置，从催化剂的运行情况来 看，在运行寿命上已超出进口催化剂，表明自制辛帰醒液相加氨催化剂国产化制造技术已 经成熟，但是催化剂的活性和选择性与进口催化剂还存在一定的距离。
技术实现思路
本专利技术的目的是提出一种媒系液相加氨催化剂的制备方法。 在催化剂具有高活性、高选择性的基础上，简化催化剂的制备方法，使得催化剂的 制备过程更加简单，更易控制，催化剂的制备原料易得、价格低廉，同时催化剂性能更加稳 定。 本专利技术媒系液相加氨催化剂的制备方法；采用共沉淀进行催化剂制备，具体步骤 如下： (A) 配制碱性娃源溶液加入到带揽拌的反应蓋中加热至5(TC~8(TC，加入填充剂充分 揽匀，用媒盐溶液按媒含量需要，进行定量中和沉淀，中和时间15分钟^30分钟； (B) 用抑调节剂调节终点抑值7. 0-8. 0,而后在6(TC~8(TC陈化20分钟^50分钟，固 定晶型，洗涂、过滤后得到滤饼； (C) 滤饼烘干至可塑性，加成型助剂挤条成型，然后在温度为40(TC ^80(TC下再进行 赔烧，得到加氨催化剂。滤饼烘干至可塑性，而不可完全烘干，否则影响催化剂成型后的机 械强度，不利于工业生产。 步骤（A)中碱性娃源溶液是胞2〇 · nSi〇2、娃溶胶、有机娃中的一种，填充剂是凹凸 棒±、娃藻±中的一种，媒盐为硝酸媒。填充剂的加入量可W灵活调节，可W根据需要控制 成品中的媒含量。 步骤度）中抑调节剂为草酸，也可使用醋酸、硝酸或尿素。有抑调节剂的引入， 中和过程只需控制媒娃比，终点的调节则由抑调节剂完成。 步骤（C)中赔烧温度为50(TC ^70(TC，成型助剂为甲基纤维素。 本专利技术方法制备的媒系液相加氨催化剂，催化剂成品中氧化媒的质量含量为 10%~40%，Si〇2质量含量为40%~85%，余为填充剂。 本专利技术方法制备的醒液相加氨催化剂，适用于丙醒、了醒、辛帰醒等脂肪链单醒类 的加氨。 采用本专利技术方法制备的催化剂产品具有强度好，活性高和选择性高等特点。【具体实施方式】 下面结合实施例对本专利技术方法加 W详细描述，但不局限于实施例。 实例 1 取水玻璃800克加水3升，在带有揽拌的沉淀槽中加热到5(TC，加入凹凸棒± 30g揽匀 备用，加入凹凸棒± 30g揽匀，取六水合硝酸媒334克加水3升配置成溶液，均匀滴加到水 玻璃溶液中进行共沉淀，控制沉淀温度约5(TC，中和时间15分钟，用草酸调节抑7. 0。然后 在6(TC下揽拌陈化30min，经洗涂、过滤、干燥至可塑性湿度、添加3. Og甲基纤维素捏合，挤 条成型，在60(TC赔烧化，即得催化剂样品1。 实例 2 取水玻璃800克加水3升，在带有揽拌的沉淀槽中加热到6(TC，加入凹凸棒± 30g揽 匀备用，取六水合硝酸媒300克加水3升配置成溶液，均匀滴加到水玻璃溶液中进行共沉 淀，控制沉淀温度约6(TC，中和时间20分钟，用草酸调节PH7. 2。然后在7(TC下揽拌陈化 30min，经洗涂、过滤、干燥至可塑性湿度、添加3. Og甲基纤维素捏合，挤条成型，在40(TC赔 烧化，即得催化剂样品2。 实例 3 取水玻璃800克加水3升，在带有揽拌的沉淀槽中加热到8(TC，加入娃藻± 30g揽匀备 用，取六水合硝酸媒300克加水3升配置成溶液，均匀滴加到水玻璃溶液中进行共沉淀，控 制沉淀温度约8(TC，中和时间30分钟，用草酸调节P册.0。然后在8(TC下揽拌陈化20min， 经洗涂、过滤、干燥至可塑性湿度、添加3. Og甲基纤维素捏合，挤条成型，在60(TC赔烧化， 即得催化剂样品3。实例 4 取娃溶胶800克加水3升，在带有揽拌的沉淀槽中加热到65°C，加入娃藻± 30g揽匀备 用，取六水合硝酸媒334克加水3升配置成溶液，均匀滴加到水玻璃溶液中进行共沉淀，控 制沉淀温度约65°C，中和时间25分钟，用尿素调节PH7. 1。然后在65°C下揽拌陈化30min， 经洗涂、过滤、干燥至可塑性湿度、添加3. Og甲基纤维素捏合，挤条成型，在70(TC赔烧化， 即得催化剂样品4。[002。 实例5 取四甲基娃焼600克，尿素300克加水3升，在带有揽拌的沉淀槽中加热到5(TC，加入 凹凸棒± 30g揽匀备用，取六水合硝酸媒334克加水3升配置成溶液，均匀滴加到四甲基娃 焼、尿素水溶液中进行共沉淀，控制沉淀温度约5(TC，中和时间20分钟，用草酸调节PH7. 0。 然后在65°C下揽拌陈化50min，经洗涂、过滤、干燥至可塑性湿度、添加3. Og甲基纤维素捏 合，挤条成型，在80(TC赔烧化，即得催化剂样品5。[002引参比试验1 在实验室使用的管式反应器中，各取50ml上述实例广5制备的样品和市售的进口醒加 氨催化剂的进行活性评价活化，评价条件为：反应压力4. OMPa，原料液空速1. Ih 1，原料中 了醒与了醇比例为1:4,评价本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种镍系液相加氢催化剂的制备方法，其特征是采用共沉淀方法进行催化剂制备，具体步骤如下：(A) 配制碱性硅源溶液加入到带搅拌的反应釜中加热至50℃~80℃，加入填充剂充分搅匀，用镍盐溶液按镍含量需要，进行定量中和沉淀，中和时间15分钟~30分钟 ；（B）用pH调节剂调节终点pH值7.0~8.0，而后在60℃~80℃陈化20分钟~50分钟，洗涤、过滤后得到滤饼；（C） 滤饼烘干至可塑性，加成型助剂挤条成型，然后在温度为400℃~800℃下再进行焙烧，得到液相加氢催化剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴结华，孙中华，殷玉胜，张皓，袁浩然，吕锋，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，南化集团研究院，
类型：发明
国别省市：江苏;32