本发明专利技术公开一种加氢脱金属催化剂的制备方法，包括氧化铝载体成型过程、浸渍过程和催化剂焙烧过程，其中催化剂焙烧过程中将浸渍后的湿剂不经干燥处理，直接置于密封管式炉中进行焙烧。焙烧过程首先以150℃/h~300℃/h的升温速度快速升温至300℃~400℃，恒温焙烧1h~2h，然后以60℃/h~120℃/h的升温速度升温至500℃~650℃，恒温焙烧1h~3h。本发明专利技术方法无需使用扩孔剂，即可制备出具有较大的孔容、孔径、集中的孔分布、较高的活性和活性稳定性的加氢脱金属催化剂。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。
技术介绍
随着石油资源的不断减少以及原油重质化、劣质化趋势的不断加剧，重质油深加エ技术一直受到国内外炼油工作者的高度重视。在重质油加工(渣油加氢裂解、加氢脱硫等)过程中，金属有机化合物会发生分解，金属元素沉积在催化剂的内、外表面上，甚至可能堵塞催化剂孔道，造成催化剂活性迅速下降。因此，在重油、渣油加氢处理时，需要采用脱金属催化剂，以便保护催化剂不因大量金属沉积而失去活性。重油、渣油加氢脱金属催化剂ー般以较大孔径的Al2O3或SiO2- Al2O3为载体，负载VDI族和/或VI B族金属元素活性组分。0_2113419.3公开了ー种大孔^41203载体的制备方法。其特点是把处于室温下的含水Y -Al2O3前身物瞬间置于50(T600°C的高温气氛，然后在此高温下恒温2 4小吋。这种扩孔方法的原理是拟薄水铝石本身含有的水分在高温下快速蒸发，起到与水热处理同样的作用。但是这种方法的水热处理效果相对较差，尤其是载体含水量较低，高温炉气密性较差时，水热处理效果不明显。CN1289640A公开了ー种负载型加氢脱金属催化剂的制备方法。该催化剂的制备方法包括取大孔S和/或Θ相氧化铝载体，放入喷浸滚锅中，将第VI B族金属化合物和/或第珊族金属化合物配制成氨溶液或水溶液，以雾化方式均匀喷浸到载体上，喷浸后的催化剂直接送入温度为30(T450°C的焙烧炉中，然后再逐渐升温至46(T550°C，在空气存在下恒温f 5小吋。该催化剂制备过程不经干燥步骤，将负载金属盐溶液的催化剂直接放入300°C以上的焙烧炉中焙烧,使催化剂中的盐溶液快速分解和汽化，从而避免因毛细管作用使活性组分由内部向外表面迁移。这种方法制备的加氢脱金属催化剂活性组分分布均匀，但制备过程中需要首先制备或购买大孔氧化铝载体。CN1206037A公开了ー种渣油加氢脱金属催化剂及其制备方法，该催化剂以VDI族和/或VI B族金属元素为活性组分，负载在一种大孔径氧化铝载体上。该渣油加氢脱金属催化剂的制备方法是在拟薄水铝石混捏过程中，同时加入物理扩孔剂和化学扩孔剂，混捏成可塑体，挤条成型，干燥、焙烧制得载体，再以喷淋浸溃方式将活性组分负载到载体上，经干燥、焙烧制得催化剂。该方法同样需要首先制备大孔氧化铝载体，另外氧化铝载体制备过程中同时使用物理扩孔剂和化学扩孔剂，制备过程较复杂。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供。该方法无需使用扩孔剂，即可制备出具有较大的孔容、孔径、集中的孔分布、较高的活性和活性稳定性的加氢脱金属催化剂。—种加氢脱金属催化剂的制备方法，包括氧化铝载体成型过程、浸溃过程和催化剂焙烧过程，其中催化剂焙烧过程中将浸溃后的湿剂不经干燥处理，直接置于密封管式炉中进行焙烧。本专利技术方法中所述的催化剂焙烧过程首先以150°C /h^300oC /h的升温速度快速升温至300°C 400°C，恒温焙烧ltT2h，然后以60°C /h^l20°C /h的升温速度升温至5000C 650°C，恒温焙烧lh 3h。本专利技术方法中所述的氧化铝载体成型过程如下称取两种不同性质的拟薄水铝石干胶粉混合均匀，加入助挤剂，然后进行胶溶、成型、干燥、焙烧制得氧化铝载体。所述的拟薄水铝石干胶粉可以是任意ー种方法制备的拟薄水铝石干胶粉，第一种拟薄水铝石干胶粉孔容优选O. 5^0. 8ml/g，加入量占投料的5w9T50w%，第二种拟薄水铝石干胶粉孔容优选O.85^1. 5ml/go所述的助挤剂可以是淀粉、甲基纤维素、田菁粉中的ー种或几种。胶溶剂可以是有机酸如甲酸、こ酸、柠檬酸、丙ニ酸等，也可以是无机酸如硝酸、盐酸等常用作胶溶剂的各种酸中的ー种或几种。所述的干燥过程一般为在i0(Ti3(rc下干燥f 10小吋，焙烧过 程为在60(T750°C条件下焙烧2 4小时。本专利技术方法中所述的浸溃过程可以采用饱和浸溃法，也可采用不饱和浸溃法，第VIB族和第VDI族金属组分可以共浸也可以分浸。所述第VI B族金属化合物选自水溶性第VI B族金属化合物，如钥酸铵、钨酸铵、偏钨酸铵、偏钨酸镍、こ基钨酸铵等。第珊族金属化合物选自水溶性第珊族金属化合物，如硝酸镍、硝酸钴、氯化镍、氯化钴、醋酸镍、醋酸钴、偏钨酸镍等。本专利技术方法将不经干燥的湿催化剂直接置于密封管式炉中，在自生的、具有一定压カ的气氛中焙烧制备加氢脱金属催化剂。快速升温过程中湿催化剂中的水分迅速蒸发，水蒸汽被密封在管式炉中形成具有一定压カ的水蒸气气氛。经过研究发现，氧化铝载体经过浸溃活性组分后在含有水分压的气氛中焙烧，会产生ー个二次晶化转化过程，通过适当温度和水蒸汽压カ可以使氧化铝粒子结晶更趋完整，结晶度増加，晶粒长大，进ー步增大了催化剂孔径。另外，含有第VI B族和第VDI族金属组分的盐经过高温焙烧后分解的气体和水蒸汽相配合，能够调整密封管式炉中的气体酸度，进而可以优化催化剂的酸度和堆积密度等物化性质，使催化剂具有较高的抗积炭能力，提高了催化剂的活性稳定性，保证催化剂具有较长的使用寿命。具体地说，本专利技术方法制备的加氢脱金属催化剂具有以下优点 (1)本专利技术制备加氢脱金属催化剂无需焙烧及使用扩孔剂，大大降低了催化剂的生产成本，另外，制备的催化剂具有较大的孔容、孔径、集中的孔分布和较高的机械强度； (2)催化剂在含有压カ的水蒸汽气氛中焙烧，可以使氧化铝结晶度増加，增强催化剂机械强度的同时起到了扩孔的目的，使重、渣油中大分子物质易于通过孔道，从而使催化剂具有较高的活性； (3)催化剂在含有金属盐的分解气及水蒸汽气氛中焙烧，可以调节催化剂的酸度，提高了催化剂的活性稳定性，保证催化剂具有较长的使用寿命； (4)湿催化剂不经干燥直接快速升温焙烧可以使催化剂中的盐溶液快速分解和汽化，从而避免因毛细管作用使活性组分由内部向外表面迁移，使活性组分分布均匀。具体实施例方式下面结合实施例来进ー步说明本专利技术方法的作用和效果，但并不局限于以下实施例。本专利技术加氢脱金属催化剂的ー种具体制备方法为称取适量孔容为O. 5^0. 8ml/g第一种拟薄水铝石干胶粉和孔容为O. 85^1. 5ml/g第二种拟薄水铝石干胶粉混合均匀，向上述混合拟薄水铝石干胶粉中加入适量助挤剂和胶溶剂水溶液，混捏均匀，形成可塑性物料，通过挤条机挤出成型。成型后的条状湿料经100 130で下干燥f 3小时，将干燥后的成型物干60(T750°C的温度下焙烧2 4小时制得氧化铝载体。称取适量的上述载体，加入适量Mo-Ni-NH3溶液(含MoO3 12. Owt%, NiO 3.0 wt%)浸溃I 2小时，滤去多余溶液，将湿催化剂置于密封管式炉中以150°C /h^300°C /h的升温速度快速升温至300°C 400°C，恒温焙烧Γ2小时，然后以60°C /h^120°C /h的升温速度升温至500°C 650°C，恒温焙烧I 3小时。实例1-4说明本专利技术提供的加氢脱金属催化剂及其制备方法。实例I 称取孔容为O. 5^0. 8ml/g第一种拟薄水铝石干胶粉(沈阳催化剂厂生产，氧化铝干基含量65%) 30g，和孔容为O. 85^1. 5ml/g第二种拟薄水铝石干胶粉(山东齐鲁石油化工公司生产，氧化铝干基含量70%) 70g混合均匀，向上述混合拟薄水铝石干胶粉中加入I. 5g本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种加氢脱金属催化剂的制备方法，包括氧化铝载体成型过程、浸渍过程和催化剂焙烧过程，其特征在于：所述的催化剂焙烧过程中将浸渍后的湿剂不经干燥处理，直接置于密封管式炉中进行焙烧。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：季洪海，沈智奇，凌凤香，王少军，杨卫亚，王丽华，郭长友，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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