一种宽温加氢催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种宽温加氢催化剂及其制备方法和应用，属于催化剂技术领域，该催化剂是以氧化铝为催化剂载体，La、Ce、Th、Ru中的一种或多种为促进剂，Co、Mo、Ni中的一种或多种为活性组份均匀的附载在载体上的沉淀型催化剂。制备方法，依次包括以下步骤：配制活性组分、促进剂的硝酸盐和/或钼酸盐混合溶液,配制载体Al2O3的硝酸盐溶液；向载体硝酸盐溶液中加入活性氧化铝粉末；中和沉淀反应；后处理；成型。本发明专利技术的催化剂能在更宽的温度范围350℃～500℃的温度范围内能将原料气中的有机硫完全转化成易于脱除的无机硫，同时能将烯烃加氢转化成烷烃，催化剂能承受温度的变化其催化剂结构不受影响。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化剂

技术介绍
目前，エ业生产中焦炉煤气除主要成分h2、ch4、co、co2外，同时还含有大量杂质如焦油、苯、奈、硫化氢、硫氧化碳、ニ硫化碳、噻吩、烯烃等。在浄化脱除这些杂质时，往往会遇到ニ个难题首先是由于现有エ业加氢转化催化剂受制备原因所限，其催化剂使用温度最高只能在380°C 400°C，在此温度下噻吩不可能完全转化成无机硫从而除去，因而经净化后的焦炉气硫含量达不到O. I X ΙΟ—6要求，这就影响到焦炉煤气的综合利用； 其次，经净化处理后的焦炉煤气还含有一定量的不饱和烃，这些不饱和烃在加氢过程中发生放热反应，因而使催化剂床层温度升高，使催化剂结构破坏而无法使用。
技术实现思路
本专利技术的目的在干一种宽温加氢催化剂及其制备方法和应用，该催化剂能在更宽的温度范围350°C 500°C的温度范围内能将原料气中的有机硫完全转化成易于脱除的无机硫，同时能将烯烃加氢转化成烷烃，催化剂能承受温度的变化其催化剂结构不受影响。本专利技术目的通过下述技术方案来实现 ー种宽温加氢催化剂，其为主要由活性组分、载体和促进剂组成的沉淀型催化剂，该催化剂是以氧化铝为催化剂载体，La、Ce、Th、Ru中的一种或多种为促进剂，Co、Mo、Ni中的一种或多种为活性组份均匀的附载在载体上的沉淀型催化剂。作为优选方式，所述活性组分和促进剂均以硝酸盐或钥酸盐的形式加入，所述载体是以硝酸铝和细度为200 300目的活性氧化铝粉末的形式加入。作为优选方式，所述活性组分为Mo、Co和Ni，促进剂为La。作为进ー步优选方式，所述催化剂各组分的重量配比按氧化物计为，活性组分Mo2036 11份(优选8 11份，最优选6、8、11份)，Co0 I 3份(优选2 3份，最优选1、2、3份)，NiO 10 20份(优选15 20份，最优选10、15、20份)；促进剂=La2O3 I 3份(优选2 3份，最优选1、2、3份)；载体Al2O3 44 55份(优选51 55份，最优选44、51、55份)，活性氧化铝粉末4 6份(优选5 6份,最优选4、5、6份)。上述方案中，La在催化剂上的分散性能更优于Ce、Th、Ru，且原料易得，因此以La为首选。作为优选方式，所述活性氧化铝粉末通过下述方法制备而成氢氧化铝在500 650°C的温度下活化5 6小时，活化后的氧化铝研磨至细度200 300目。作为优选方式，所述的催化剂中还包括2 5份(优选3 5份,最优选2、3、5份)润滑剂，所述润滑剂为石墨、硬脂酸盐或石蜡。作为优选方式，催化剂的形状优选为直径3. 5mm 5. OmmX高度3. 5mm 5. Omm的园柱状。ー种前述宽温加氢催化剂的应用，所述催化剂在350 500°C(优选400 500°C，更优选450 500°C，最优选350、400、450、500°C)的温度范围内将原料气中的有机硫转化为无机硫，并将原料气中含有的烯烃转化为烷烃。作为优选方式，所述有机硫为噻吩、硫醚、硫醇、ニ硫化物和羰基硫中的一种或多种。ー种前述宽温加氢催化剂的制备方法，依次包括以下步骤 (1)、向活性组分、促进剂的硝酸盐和/或钥酸盐固体中加入去离子水，配制成各组分质量含量总和为10 25g/l (优选20 25份，最优选10、20、25g/l)的硝酸盐和/或钥酸盐混合溶液，向载体Al2O3中的硝酸铝固体加入去离子水，配制成质量含量为44 55g/l(优选51 55g/l，最优选44、51、55g/l)的硝酸盐溶液； (2)、向载体硝酸盐溶液中加入细度为200 300目的活性氧化铝粉末，混合均匀； (3)、当溶液温度在60 80°C吋，在搅拌的情况下用质量含量为15% 20%(优选18% 20%，最优选15%、18%、20%)的碳酸钾溶液进行中和沉淀反应，反应时间50 70分钟，终点PH 值 8. 5 9. O ; (4)、中和沉淀结束后将反应物料静置老化并过滤得滤饼，将滤饼洗涤、干燥、煅烧； (5 )、在煅烧产物加入润滑剂，研磨并成型。作为优选方式，所述步骤(4)具体为中和沉淀结束后将反应物料静置老化I 3小时，过滤得滤饼，用去离子水将滤饼洗涤至中性，在100 150°C干燥I 3小时，然后于450 550°C ±20°C煅烧2 4小时。作为优选方式，所述步骤(5)具体为按按煅烧产物质量的2% 5%加入润滑剂(优选3% 5%，最优选2%、3%、5%)，在球磨混料机内磨混2 4小时，使物料细度彡200目，然后按物料总质量的10% 18%加入去离子水，成型既得本专利技术催化剂。本专利技术的有益效果催化剂能在更宽的温度范围350°C 500°C的温度范围内能将原料气中的有机硫完全转化成易于脱除的无机硫，同时能将烯烃加氢转化成烷烃，催化剂能承受温度的变化其催化剂结构不受影响。附图说明图I是本专利技术的催化剂的制备流程示意 图2是本专利技术的试验装置流程示意 其中I加氢转化炉，2 H2S初脱器，3 H2S精脱器，4冷却分离器，5-1、5-2、5-3—稳压器，6-1、6-2流量计，7切换阀，8-1、8-2、8-3取样(放空)点，9湿式流量计，10截止阀。具体实施例方式下列非限制性实施例用于说明本专利技术。实施例I 本实施例的宽温加氢转化催化剂是以Mo、Co和Ni的氧化物为活性组分，以Al2O3为载体，以La2O3为促进剂，以石墨为润滑剂的沉淀型催化剂。其中，各组分的重量份配比如下组成 Mo2Q3 CoO NiO La2Oi Al2O5 石墨 H:0 配比6215255213 本实施例宽温加氢转化催化剂的制备流程如图I所示，本实施例加氢转化催化剂的制备方法主要包括下述步骤 (1)、按比例称取各活性组分、促进剂的硝酸盐和钥酸盐固体中加入去离子水，配制成各组分质量含量总和为10g/l的硝酸盐和钥酸盐混合溶液。向载体Al2O3中的硝酸铝固体加入去离子水,配制成质量含量为51g/l的硝酸盐溶液； (2)、向硝酸盐溶液中加入细度为200目 300目的经特殊处理后的活性氧化铝细粉(其重量份配比为4份，活性氧化铝粉末通过下述方法制备而成氢氧化铝在500 650°C的温度下活化5 6小吋，活化后的氧化铝研磨至细度200 300目)，混合均匀； (3)、在溶液温度60°C时，在搅拌的情况用质量含量为15%的碳酸钾溶液进行中和沉淀 反应，反应时间50分钟，终点PH值8. 5。(4)、中和沉淀结束后将反应物料静置老化I小吋 3小时，过滤得滤饼，用去离子水将滤饼洗涤至中性(洗涤三次)，在100°c 150°C干燥I小时 3小时，然后于450°C 5500C ±20°C焙烧2小时 4小时； (5)、向焙烧后的物料中加入润滑剤，在球磨混料机内磨混2小吋 4小吋，使物料细度彡200目，然后按物料总重量加入重量百分比为10%的去离子水，造粒、预压、成型为直径3.5mmX高度3. 5mm的园柱状催化剂成品。实施例2 本实施例的宽温加氢转化催化剂是以Mo、Co和Ni的氧化物为活性组分，以Al2O3为载体，以La2O3为促进剂，以石墨为润滑剂的沉淀型催化剂。其中，各组分的重量份配比如下 组成 Mo2O5 CoO NiO La2O3 Al； Oj 石墨 H2O 配比11I103本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种宽温加氢催化剂，其为主要由活性组分、载体和促进剂组成的沉淀型催化剂，其特征在于：该催化剂是以氧化铝为催化剂载体，La、Ce、Th、Ru中的一种或多种为促进剂，Co、Mo、Ni中的一种或多种为活性组份均匀的附载在载体上的沉淀型催化剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李玉富，赵丹，颜智，李启强，蒙高碧，
申请(专利权)人：西南化工研究设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：