用作除草剂的取代的噻吩基磺酰基(硫代)脲制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及新的取代的噻吩基磺酰基（硫代）脲类，其中Ａ代表氮原子或ＣＨ基团，Ｑ代表氧原子或硫原子，Ｒ↑［１］代表氢原子，卤原子或者各自任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，环烷基，环烷基氧基，芳基氧基或杂环基氧基，Ｒ↑［２］代表氢原子，卤原子或者各自任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，环烷基，环烷基氧基，芳基氧基或杂环基氧基，Ｒ↑［３］代表氢原子或者任选被取代的烷基，Ｒ↑［４］代表各自任选被取代的烷基，和Ｒ↑［５］代表氢原子，或者各自任选被取代的烷基，链烯基，炔烃基，环烷基，环烷基烷基，或杂环基，以及式（Ⅰ）化合物的盐，但从这些物质中排除一些现有技术化合物。本发明专利技术还涉及制备这些新的化合物的方法，以及涉及其作为除草剂的用途。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Substituted thiophene sulfonyl (thio) ureas as herbicides

* * * (I) the present invention relates to substituted thienyl sulphonyl (thio) new urea, wherein A represents a nitrogen atom or CH group, Q represents an oxygen atom or a sulfur atom, R = 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom or their optionally substituted alkyl, alkoxy alkyl. Sulfur radical, alkyl amino, two amino alkyl, cycloalkyl, cycloalkyl oxy radicals, aryl oxy or heterocyclic oxygen radicals, R = 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or their optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio amino alkyl, two amino alkyl, cycloalkyl naphthenic, oxygen radicals, aryl oxygen radicals or heterocyclic oxygen radicals, R = 3 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl, R = 4 represent an optionally substituted alkyl, and R = 5 represents a hydrogen atom or optionally, each is taken Generation of alkyl, alkenyl and alkynyl alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, or heterocyclic group, and formula (I) compound salt, but exclude some existing technology compounds from these substances. The invention also relates to a process for the preparation of these novel compounds, as well as to their use as herbicides.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的取代的噻吩基磺酰基(硫代)脲，涉及其制备方法，以及涉及其作为除草剂的用途。已知一些取代的噻吩基磺酰基脲，例如化合物N-(4-环丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，具有除草性能(参见EP207609，也参见EP30142)。但是这些已知的化合物的除草活性不是在所有方面都令人满意。因此，本专利技术提供新的通式(Ⅰ)的取代的噻吩基磺酰基(硫代)脲 (Ⅰ)其中A代表氮原子或CH基团，Q代表氧或硫，R1代表氢，卤素或各自任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，环烷基，环烷基氧基，芳基氧基或杂环基氧基，R2代表氢，卤素或各自任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，环烷基，环烷基氧基，芳基氧基或杂环基氧基，R3代表氢或任选被取代的烷基，R4代表任选被取代的烷基，和R5代表氢，或各自任选被取代的烷基，链烯基，炔烃基，环烷基，环烷基烷基或杂环基，以及式(Ⅰ)化合物的盐，除了先有技术化合物N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-(2-氯-乙氧基羰基)-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基]-脲，N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(4-乙基-2-异丙氧基羰基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-烯丙基氧基羰基-4-正丁基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-异丙基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，和N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-三氟甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲(参见EP30142)，同样还有先有技术化合物N-(4-环丙基-6-甲氧基-嘧啶-2-基)-N’-(4-甲基-2-正丙氧基羰基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲氧基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，和N-(4-环丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-异丙氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲(参见EP207609)，这些化合物被排除在权利要求之外。当进行下面的反应时得到新的通式(Ⅰ)的取代的噻吩基磺酰基(硫代)脲(a)如果适当在反应助剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅱ)的氨基吖嗪与通式(Ⅲ)的异(硫代)氰酸噻吩基磺酰酯反应， (Ⅱ)其中A,R1和R2各自如上定义， (Ⅲ)其中Q,R4和R5各自如上定义，或者(b)如果适当在反应助剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅳ)的取代的氨基吖嗪与通式(Ⅴ)的噻吩磺酰胺反应， (Ⅳ)其中A,Q,R1和R2各自如上定义，Z代表卤素，烷氧基或芳基氧基，和R具有上文对于R3的定义，或者代表基团-C(Q)-Z,(Ⅴ) 其中R4和R5各自如上定义，或者(c)如果适当在反应助剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，通式(Ⅱ)的氨基吖嗪与通式(Ⅵ)的取代的噻吩磺酰胺反应， (Ⅱ)其中A,R1和R2各自如上定义， (Ⅵ)其中Q,R4和R5各自如上定义，Z代表卤素，烷氧基或芳基氧基，并且通过方法(a),(b)和(c)得到的式(Ⅰ)化合物可以任选通过常规方法转化为盐。新的通式(Ⅰ)的取代的噻吩基磺酰基(硫代)脲具有强的除草活性。本专利技术优选提供下列式(Ⅰ)化合物，其中A代表氮原子或CH基团，Q代表氧或硫，R1代表氢，卤素或各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的、各种情况下在烷基中具有1-4个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的、各种情况下具有3-6个碳原子的环烷基或环烷基氧基，或者代表各自任选被氰基-，卤素-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯氧基，噁丁环基氧基，呋喃基氧基，或四氢呋喃基氧基，R2代表氢或卤素，代表各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的、各种情况下在烷基中具有1-4个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任选被氰基-，卤素-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的、各种情况下具有3-6个碳原子的环烷基或环烷基氧基，或者代表各自任选被氰基-，卤素-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯氧基，噁丁环基氧基，呋喃基氧基或四氢呋喃基氧基，R3代表氢或任选被C1-C4-烷氧基-,C1-C4-烷基-羰基-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的具有1-4个碳原子的烷基，R4代表任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，和R5代表氢，代表各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各自任选被卤素取代的在各种情况下具有2-6个碳原子的链烯基或炔烃基，代表各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷基-取代的各种情况下在环烷基部分具有3-6个碳原子并且任选地在烷基部分具有1-4个碳原子的的环烷基或环烷基烷基，或代表各自任选被氰基-，卤素-,C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的噁丁环基，呋喃基或四氢呋喃基，除了先有技术化合物N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-(2-氯-乙氧基羰基)-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基]-脲，N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(4-乙基-2-异丙氧基羰基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-烯丙基氧基羰基-4-正丁基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-异丙基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲和N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-三氟甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲(参见EP30142)，同样还有先有技术化合物N-(4-环丙基-6-甲氧基-嘧啶-2-基)-N’-(4-甲基-2-正丙氧基羰基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲氧基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲和N-(4-环丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-异丙氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）取代的噻吩基磺酰基（硫代）脲＊＊＊ （Ⅰ）其中Ａ 代表氮原子或ＣＨ基团，Ｑ 代表氧或硫，Ｒ↑［１］ 代表氢，卤素或各自任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，环烷基，环烷基氧基，芳基氧基或杂环基 氧基，Ｒ↑［２］ 代表氢，卤素或各自任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，环烷基，环烷基氧基，芳基氧基或杂环基氧基，Ｒ↑［３］ 代表氢或任选被取代的烷基，Ｒ↑［４］ 代表任选被取代的烷基，和Ｒ↑［５］ 代表 氢，或各自任选被取代的烷基，链烯基，炔烃基，环烷基，环烷基烷基或杂环基，以及式（Ⅰ）化合物的盐，除了化合物Ｎ－（４－甲氧基－６－甲基－嘧啶－２－基）－Ｎ’－［２－（２－氯－乙氧基羰基）－４－甲基－噻吩－３－基－磺酰基］－脲，Ｎ－（４ －甲氧基－６－甲基－嘧啶－２－基）－Ｎ’－（４－乙基－２－异丙氧基羰基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲，Ｎ－（４－甲氧基－６－甲基－嘧啶－２－基）－Ｎ’－（２－烯丙基氧基羰基－４－正丁基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲，Ｎ－（４－甲氧基－６－甲基－嘧啶－２－基）－Ｎ’－（２－甲氧基羰基－４－异丙基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲，和Ｎ－（４－甲氧基－６－甲基－嘧啶－２－基）－Ｎ’－（２－甲氧基羰基－４－三氟甲基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲，还有化合物Ｎ－（４－环丙基－６－甲氧基－嘧啶－２－基）－Ｎ’－（４－甲基－２－正丙氧基羰基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲，Ｎ－（４－环丙基－６－甲基－嘧啶－２－基）－Ｎ’－（２－甲氧基羰基－４－甲基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲，Ｎ－（４－环丙基－６－甲氧基－嘧啶－２－基）－Ｎ’－（２－甲氧基羰基－４－甲基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲，Ｎ－（４－环丙基－６－甲氧基－１，３，５－三嗪－２－基）－Ｎ’－（２－甲氧基羰基－４－甲基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲，Ｎ－（４－环丙基－６－甲基－１，３，５－三嗪－２－基）－Ｎ’－（２－甲氧基羰基－４－甲基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲，和Ｎ－（４－环丙基－６－甲氧基－１，３，５－三嗪－２－基）－Ｎ’－（２－异丙氧基羰基－４－甲基－噻吩－３－基－磺酰基）－脲。...

【技术特征摘要】
DE 1996-3-7 19608831.31．通式(Ⅰ)取代的噻吩基磺酰基(硫代)脲(Ⅰ)其中A代表氮原子或CH基团，Q代表氧或硫，R1代表氢，卤素或各自任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，环烷基，环烷基氧基，芳基氧基或杂环基氧基，R2代表氢，卤素或各自任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，环烷基，环烷基氧基，芳基氧基或杂环基氧基，R3代表氢或任选被取代的烷基，R4代表任选被取代的烷基，和R5代表氢，或各自任选被取代的烷基，链烯基，炔烃基，环烷基，环烷基烷基或杂环基，以及式(Ⅰ)化合物的盐，除了化合物N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-(2-氯-乙氧基羰基)-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基]-脲，N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(4-乙基-2-异丙氧基羰基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-烯丙基氧基羰基-4-正丁基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-异丙基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，和N-(4-甲氧基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-三氟甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，还有化合物N-(4-环丙基-6-甲氧基-嘧啶-2-基)-N’-(4-甲基-2-正丙氧基羰基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲氧基-嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，N-(4-环丙基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-甲氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲，和N-(4-环丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(2-异丙氧基羰基-4-甲基-噻吩-3-基-磺酰基)-脲。2．权利要求1的式(Ⅰ)化合物，特征在于A代表氮原子或CH基团，Q代表氧或硫，R1代表氢，卤素或各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的、各种情况下在烷基中具有1-4个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的、各种情况下具有3-6个碳原子的环烷基或环烷基氧基，或者代表各自任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯氧基，噁丁环基氧基，呋喃基氧基，或四氢呋喃基氧基，R2代表氢或卤素，代表各自任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的、各种情况下在烷基中具有1-4个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的、各种情况下具有3-6个碳原子的环烷基或环烷基氧基，或者代表各自任选被氰基-，卤素-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯氧基，噁丁环基氧基，呋喃基氧基或四氢呋喃基氧基，R3代表氢或任选被C1-C4-烷氧基-,C1-C4-烷基-羰基-或C1-C4-烷氧基-羰基-取代的具有1-4个碳原子的烷基，R4代表任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，和R5代表氢，代表任选被氰基-，卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1-6个碳原子的烷基，代表各自...

【专利技术属性】
技术研发人员：ERF格星，MW德雷维斯，JR杨森，R基尔斯藤，J克鲁斯，KH米勒，U菲利浦，HJ里贝，O沙尔纳，M多林格尔，HJ桑特，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]