本发明专利技术涉及一种1‑(4‑氯苯基)‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备方法，将化合物Ⅰ和环丙基甲基酮，在碱和有机溶剂的存在下，在0～30℃下反应得到化合物Ⅱ；使化合物Ⅱ在酸的存在下水解，得到化合物Ⅲ，即1‑(4‑氯苯基)‑2‑环丙基‑1‑丙酮；其中：所述化合物Ⅰ的结构式为：所述化合物Ⅱ的结构式为：所述化合物Ⅲ的结构式为：R1为三甲基硅基、乙酰基、甲基磺酰基中的任意一种；R2是甲基或乙基。该方法工艺简单，成本较低，三废较少，目标产物含量和收率都很高，适用于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学化工领域，涉及一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法。
技术介绍
环丙唑醇是瑞士山道士公司开发的三唑类杀菌剂，是麦角甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗的作用，对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌属、锈菌目、孢霉菌属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属病菌均有效，可防治谷类和咖啡锈病，谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病，还可以与其它杀菌剂混用。1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮是环丙唑醇的关键中间体，其合成方法主要有以下几种：以环丙乙酸和氯苯为原料，经傅克酰化反应生成，但环丙乙酸价格昂贵，酰氯化试剂易产生环境污染；以烯丙基氯、对氯苯甲醛为原料，经格氏反应、草酰氯氧化等步骤合成，但反应条件苛刻；以对氯苯腈，烯丙基溴和锌粉为原料反应得到，但反应时间较长，产物复杂，不易分离提纯。针对现有工艺的不足，需要开发一条工艺简便、操作安全、经济性好、适合规模化开发的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮合成路线。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种产率高、安全环保的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案：本专利技术的目的是提供一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，所述的制备方法包括依次进行的如下步骤：步骤(1)、将化合物Ⅰ和环丙基甲基酮，在碱和有机溶剂的存在下，在0～30℃下反应得到化合物Ⅱ；步骤(2)、使化合物Ⅱ在酸的存在下水解，得到化合物Ⅲ，即1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮；其中：所述化合物Ⅰ的结构式为：所述化合物Ⅱ的结构式为：所述化合物Ⅲ的结构式为：R1为三甲基硅基、乙酰基、甲基磺酰基中的任意一种；R2是甲基或乙基。优选地，步骤(1)中，所述的化合物Ⅰ、环丙基甲基酮和碱的投料摩尔比1.0：0.8～2.0：1.0～3.0，进一步优选为1.0：1.0～2.0：2～3.0，最优选为1.0：1.0～2.0：2.0～2.5。优选地，步骤(1)中，所述的碱为选自氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、氨基钠中的一种或几种。优选地，步骤(1)中，所述的有机溶剂为选自N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、苯、甲苯、四氢呋喃、二氧六环中的一种或几种。优选地，步骤(1)中，所述的有机溶剂和所述的化合物Ⅰ的投料体积摩尔比为1100～1300mL/mol。优选地，步骤(1)中，所述的反应温度为20～30℃。优选地，步骤(1)的具体方法为：将所述的化合物Ⅰ溶于所述的有机溶剂中，加入所述的碱，搅拌混合均匀，缓慢滴加所述的环丙基甲基酮，控制反应体系的反应温度，连续搅拌2～6小时，反应液经萃取、干燥、脱溶后得到所述的化合物Ⅱ。优选地，步骤(2)中，所述化合物Ⅱ和所述酸的投料摩尔比为1.0:1.0～3.0。优选地，步骤(2)中，所述酸选自盐酸、硫酸、磷酸、对甲基苯磺酸、磷钨酸中的一种或几种。优选地，步骤(2)中，所述的化合物Ⅱ还在有机溶剂的存在下进行水解，所述的有机溶剂为甲苯。优选地，步骤(2)的具体方法为：将所述的化合物Ⅱ、有机溶剂和酸在0～40℃下反应3～8小时，然后经萃取、水洗、干燥、脱溶、精馏后，得到所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮本专利技术的反应方程式如下：由于以上技术方案的实施，本专利技术与现有技术相比具有如下优点：本专利技术使用的工艺相对简单，原料易得，操作过程所用试剂和药品成本相对较低，而且反应条件温和，时间短，收率高，同时成本较低，三废较少，目标产品的含量高，很适合工业化生产。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本专利技术的基本原理、主要特征和优点，而本专利技术不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例1(1)将35.05g(0.1mol)α-三甲基硅氧基对氯苄基膦酸二乙酯溶于120mLN，N二甲基甲酰胺中，加入8.0g(0.2mol)氢氧化钠，搅拌混合均匀，缓慢滴加8.4g(0.1mol)环丙基甲基酮，控制反应体系温度为25℃，连续搅拌6小时，反应液用甲苯萃取，经干燥、脱溶后得到26.46g淡黄色油状液体，即1-氯-4-(2-环丙基-1-三甲基硅氧基丙烯-1-基)苯，纯度93.8％，收率88.5％。(2)将23.92g(0.08mol)步骤(1)中得到的成品，50mL甲苯和50mL15％的盐酸，在室温下搅拌5小时，用甲苯萃取，有机层经水洗、干燥、脱溶、精馏后，得到15.78g淡黄色油状液体，即1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，纯度97.8％，收率92.5％。1HNMR(400MHZ，CDCl3,TMS)δ＝7.45-7.6(d,2H)，7.80-7.95(d,2H)，2.80-3.00(m,1H)，1.25-1.27(d,3H)，0.93-1.01(m,1H)，0.20-0.55(m,4H)。实施例2(1)将29.25g(0.1mol)α-乙酸基对氯苄基膦酸二甲酯溶于120mLN-甲基吡咯烷酮中，加入10.8g(0.2mol)甲醇钠，搅拌混合均匀，缓慢滴加16.8g(0.2mol)环丙基甲基酮，控制反应体系温度为20℃，连续搅拌5小时，反应液用甲苯萃取，经干燥、脱溶后得到24.16g淡黄色油状液体，即1-氯-4-(2-环丙基-1-乙酸基丙烯-1-基)苯，纯度92.6％，收率89.3％。(2)将21.64g(0.08mol)步骤(1)中得到的成品，50mL甲苯和100mL15％的对甲苯磺酸溶液，在室温下搅拌8小时，用甲苯萃取，有机层经水洗、干燥、脱溶、精馏后，得到15.80g淡黄色油状液体，即1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，纯度98.2％，收率93.0％。实施例3(1)将32.85g(0.1mol)α-甲基磺酰基对氯苄基膦酸二甲酯溶于120mL甲苯溶液中，加入11.2g(0.2mol)氢氧化钾，搅拌混合均匀，缓慢滴加12.6g(0.15mol)环丙基甲基酮，控制反应体系温度为20℃，连续搅拌6小时，反应液用甲苯萃取，经干燥、脱溶后得27.85g淡黄色油状液体，即1-氯-4-(2-环丙基-1-甲基磺酰基丙烯-1-基)苯，纯度93.1％，收率90.5％。(2)将24.62g(0.08mol)步骤(1)中得到的成品，50mL甲苯和50mL15％的磷酸，在室温下搅拌7小时，用甲苯萃取，有机层经水洗、干燥、脱溶、精馏后，得到15.89g淡黄色油状液体，即1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，纯度96.9％，收率92.3％。实施例4(1)将35.05g(0.1mol)α-三甲基硅氧基对氯苄基膦酸二乙酯溶于120mL二甲基亚砜溶液中，加入10.0g(0.25mol)氨基钠，搅拌混合均匀，缓慢滴加12.6g(0.15mol)环丙基甲基酮，控制反应体系温度为30℃，连续搅拌3小时，反应液用甲苯萃取，经干燥、脱溶后得到27.04g淡黄色油状液体，即1-氯-4-(2-环丙基-1-三甲基硅氧基丙烯-1-基)苯，纯度94.1％，收率90.7％。(2)将23.92g(0.08mol)步骤(1)中得到的成品，50mL二甲基亚砜和80mL15本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种1‑(4‑氯苯基)‑2‑环丙基‑1‑丙酮的制备方法，其特征在于：所述的制备方法包括依次进行的如下步骤：步骤(1)、将化合物Ⅰ和环丙基甲基酮，在碱和有机溶剂的存在下，在0～30℃下反应得到化合物Ⅱ；步骤(2)、使化合物Ⅱ在酸的存在下水解，得到化合物Ⅲ，即1‑(4‑氯苯基)‑2‑环丙基‑1‑丙酮；其中：所述化合物Ⅰ的结构式为：所述化合物Ⅱ的结构式为：所述化合物Ⅲ的结构式为：R1为三甲基硅基、乙酰基、甲基磺酰基中的任意一种；R2是甲基或乙基。
【技术特征摘要】
1.一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征在于：所述的制备方法包括依次进行的如下步骤：步骤(1)、将化合物Ⅰ和环丙基甲基酮，在碱和有机溶剂的存在下，在0～30℃下反应得到化合物Ⅱ；步骤(2)、使化合物Ⅱ在酸的存在下水解，得到化合物Ⅲ，即1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮；其中：所述化合物Ⅰ的结构式为：所述化合物Ⅱ的结构式为：所述化合物Ⅲ的结构式为：R1为三甲基硅基、乙酰基、甲基磺酰基中的任意一种；R2是甲基或乙基。2.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的化合物Ⅰ、环丙基甲基酮和碱的投料摩尔比1.0：0.8～2.0：1.0～3.0。3.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的碱为选自氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、氨基钠中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的有机溶剂为选自N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、苯、甲苯、四氢呋喃、二氧六环中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征在于：步骤(1)...
【专利技术属性】
技术研发人员：周炜，陶伟，路国虎，叶永胜，吕国雨，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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