噻吩基烷基氨基-1,3,5-三嗪类及其作为除草剂的应用制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及新的通式（Ⅰ）的噻吩烷基氨基－１，３，５－三嗪，其中，Ａ、Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｚ具有说明书中陈述的含义。本发明专利技术还涉及所述化合物的制备及其作为除草剂的应用。本发明专利技术还涉及新的中间体产物及其应用。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Thiophene alkyl amino -1,3,5- three and its use as herbicides

* * * (I) the present invention relates to a new formula (I) thiophene alkyl amino - 1, 3, 5 - three Qin, among them, A, R = 1, R = 2, R = 3, R = 4, R = 5 and Z with instructions in the statement of the meaning of. The invention also relates to the preparation of the compounds and their use as herbicides. The invention also relates to a new intermediate product and its application.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新颖的噻吩基烷基氨基-1，3，5-三嗪类，其制备及其作为除草剂的应用。许多噻吩基烷基氨基三嗪类在(专利)文献中已有报道(参见，JP63222166-引述于化学文摘《Chem.Abstracts》11197288w)。然而，这些化合物迄今尚未获得任何特别的重要性。因此，本专利技术提供新的通式(Ⅰ)的噻吩基烷基氨基-1，3，5-三嗪类， 其中A表示亚甲基(-CH2-)或二亚甲基(-CH2CH2-)，R1表示氢或表示任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷基，R2表示氢，表示甲酰基或表示均可任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基中具有1至4个碳原子的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基氨基羰基，R3表示氢或表示任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1至4个碳原子的烷基，或表示任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷基-取代的具有3至6个碳原子的环烷基，R4表示硝基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，表示均可任选由卤素-取代的各具有至多4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基，或-在A表示二亚甲基的情况下-还表示氢，R5表示氢、卤素，或表示均可任选由卤素-取代的各具有1至4个碳原子的烷基或烷氧基，和Z表示氢，表示卤素，表示均可任选由氰基-、卤素-、羟基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷硫基-取代的各具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基，表示均可任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的各在烷基中具有1至6个碳原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，表示均可任选由卤素-取代的具有2至6个碳原子的链烯基或炔基，或表示任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷基取代的具有3至6个碳原子的环烷基。新的通式(Ⅰ)的噻吩基烷基氨基三嗪类如下获得(a)如果适宜在反应辅助剂存在下，和如果适宜在稀释剂存在下，使通式(Ⅱ)的双胍 其中A、R1、R2、R3、R4和R5如上定义，-和/或通式(Ⅱ)化合物的酸加合物与通式(Ⅲ)的烷氧基羰基化合物反应Z-CO-OR’ (Ⅲ)其中Z如上定义，和R’表示烷基，或(b)如果适宜在反应辅助剂存在下，和如果适宜在稀释剂存在下，使通式(Ⅳ)的取代的卤代三嗪 其中A、R3、R4、R5和Z如上定义，X表示卤素，与通式(Ⅴ)的含氮化合物反应 其中R1和R2如上定义，或(c)如果适宜在反应辅助剂存在下，和如果适宜在稀释剂存在下，使通式(Ⅵ)的取代的氨基三嗪 其中R1、R2和Z如上定义，和Y1表示卤素或烷氧基，与通式(Ⅶ)的取代的烷基胺反应 其中A、R3、R4和R5如上定义，或(d)如果适宜在反应辅助剂存在下，和如果适宜在稀释剂存在下，使通式(Ⅰa)的取代的2，4-二氨基-1，3，5-三嗪 其中A、R1、R3、R4、R5和Z如上定义，与通式(Ⅷ)的烷基化剂或酰化剂反应Y2-R2(Ⅷ)R2如上定义，氢除外，和Y2表示卤素、-OR2或-O-CO-R2，和如果适宜，在取代基上述定义范围内可以通过常规方法进一步转化根据方法(a)、(b)、(c)或(d)获得的通式(Ⅰ)化合物。新的通式(Ⅰ)的取代的2，4-二氨基-1，3，5-三嗪类具有强且有选择性的除草活性。如果适宜，本专利技术的通式(Ⅰ)化合物含有不对称取代的碳原子且因此可以存在不同的对映体(R-和S-构型)和/或非对映体。本专利技术涉及各种可能的通式(Ⅰ)化合物的单个对映体或立体异构体，也涉及这些异构化合物的混合物。在其定义中，烃链如烷基-包括与杂原子的组合如烷氧基或烷硫基-在每一情况下是直链或支链。卤素通常表示氟、氯、溴或碘，优选表示氟、氯或溴，特别是表示氟或氯。本专利技术优选提供式(Ⅰ)化合物，其中A表示亚甲基(-CH2-)或二亚甲基(-CH2CH2-)，R1表示氢或表示任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或异丙基，R2表示氢，表示甲酰基或表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或异丙基、乙酰基、丙酰基、正-或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或异丙基氨基羰基，R3表示氢或表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或异丙基，或表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，R4表示硝基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴，或表示均可任选由氟和/或氯-取代的甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基和-在A表示二亚甲基的情况下-还表示氢，R5表示氢、氟、氯、溴，或表示均可任选由氟-和/或氯-取代的甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基，和Z表示氢，表示氟、氯、溴，表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、溴-、羟基-、甲氧基-、乙氧基-、甲硫基-或乙硫基-取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基，表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的乙酰基、丙酰基、正或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或异丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、正-、异-、仲-或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基，表示可任选由氟-、氯-和/或溴-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，或表示任选由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-或乙基-取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基。本专利技术特别是涉及式(Ⅰ)化合物，其中A表示亚甲基(-CH2-)或二亚甲基(-CH2CH2-)，R1表示氢，R2表示氢、甲酰基、乙酰基、丙酰基、正-或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基，R3表示甲基、乙基、正或异丙基，R4表示硝基、氰基、氟、氯、溴，或表示均可任选由氟和/或氯-取代的甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基和-在A表示二亚甲基的情况下-还表示氢，R5表示氢、氟、氯、溴，或表示均可任选由氟-和/或氯-取代的甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基，和Z表示均可任选由氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或异丙基，或表示环丙基。非常特别优选的一组式(Ⅰ)化合物是这样的化合物，其中A表示亚甲基且R1、R2、R3、R4、R5和Z具有上文给出的特别优选的含义。特别强调的是，在每一种情况下均可能存在R对映体和S对映体。另外还特别的是，其中Z表示1-氟乙基和1-氟-1-甲基-乙基的化合物。另外的非常特别优选的一组式(Ⅰ)化合物是这样的化合物，其中A表示二亚甲基且R1、R2、R3、R4、R5和Z具有上文给出的特别优选的含义。上面提到的一般或优选的基团定义适合于式(Ⅰ)终产物，且相应地，也适合于在每一种制备情况下所需的起始原料或中间体。这些基团定义可以按照需要相互结合，即，包括上面提到的优选范围间的组合。本专利技术通式(Ⅰ)化合物的特别优选的实例分组列于下文。组1 Z具有例如下列含义甲基、乙基、正或异丙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、氯氟甲基、氯溴甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、溴二氟甲基、三氯甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的噻吩基烷基氨基－１，３，５－三嗪类，＊＊＊ （Ⅰ）其中Ａ 表示亚甲基（－ＣＨ↓［２］－）或二亚甲基（－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－），Ｒ↑［１］ 表示氢或表示任选由氰基－、卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基取代 的具有１至４个碳原子的烷基，Ｒ↑［２］ 表示氢，表示甲酰基或表示均可任选由氰基－、卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－取代的各在烷基中具有１至４个碳原子的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基氨基羰基，Ｒ↑［３］ 表示氢或表示任选由氰 基－、卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－取代的具有１至４个碳原子的烷基，或表示任选由氰基－、卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基－取代的具有３至６个碳原子的环烷基，Ｒ↑［４］ 表示硝基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，表示 均可任选由卤素－取代的各具有至多４个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基，或－在Ａ表示二亚甲基的情况下－还表示氢，Ｒ↑［５］ 表示氢、卤素，或表示均可任选由卤素－取代的各具有１至４个碳原子的烷基或烷氧基，和Ｚ 表示氢，表示卤素 ，表示均可任选由氰基－、卤素－、羟基－、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基－取代的各具有１至６个碳原子的烷基或烷氧基，表示均可任选由氰基－、卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基取代的各在烷基中具有１至６个碳原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，表示均可任选由卤素－取代的具有２至６个碳原子的链烯基或炔基，或表示任选由氰基－、卤素－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代的具有３至６个碳原子的环烷基。...

【技术特征摘要】
DE 1998-4-9 19816055.01．通式(Ⅰ)的噻吩基烷基氨基-1，3，5-三嗪类， 其中A表示亚甲基(-CH2-)或二亚甲基(-CH2CH2-)，R1表示氢或表示任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷基，R2表示氢，表示甲酰基或表示均可任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基中具有1至4个碳原子的烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基氨基羰基，R3表示氢或表示任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1至4个碳原子的烷基，或表示任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷基-取代的具有3至6个碳原子的环烷基，R4表示硝基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，表示均可任选由卤素-取代的各具有至多4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基，或-在A表示二亚甲基的情况下-还表示氢，R5表示氢、卤素，或表示均可任选由卤素-取代的各具有1至4个碳原子的烷基或烷氧基，和Z表示氢，表示卤素，表示均可任选由氰基-、卤素-、羟基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-烷硫基-取代的各具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基，表示均可任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷氧基取代的各在烷基中具有1至6个碳原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，表示均可任选由卤素-取代的具有2至6个碳原子的链烯基或炔基，或表示任选由氰基-、卤素-或C1-C4-烷基取代的具有3至6个碳原子的环烷基。2．根据权利要求1的通式(Ⅰ)的噻吩基烷基氨基-1，3，5-三嗪，其特征在于，A表示亚甲基(-CH2-)或二亚甲基(-CH2CH2-)，R1表示氢或表示任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或异丙基，R2表示氢，表示甲酰基或表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或异丙基、乙酰基、丙酰基、正-或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或异丙基氨基羰基，R3表示氢或表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或异丙基，或表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基，R4表示硝基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴，或表示均可任选由氟和/或氯-取代的甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基和-在A表示二亚甲基的情况下-还表示氢，R5表示氢、氟、氯、溴，或表示均可任选由氟-和/或氯-取代的甲基、乙基、正或异丙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基，和Z表示氢，表示氟、氯、溴，表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、溴-、羟基-、甲氧基-、乙氧基-、甲硫基-或乙硫基-取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基，表示均可任选由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的乙酰基、丙酰基、正或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或异丙氧基羰基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：R基尔斯滕，HJ里贝尔，S莱尔，K福格特，K卡特尔，MW德鲁斯，M多林格，I维特肖洛夫斯基，渡边幸喜，五岛敏男，
申请(专利权)人：拜尔公司，日本拜耳农药株式会社，
类型：发明
国别省市：DE[德国]