吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途技术

本发明专利技术属于农药领域，具体涉及一种吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途。所述吡唑类化合物或其盐具有式(I)结构：式(I)中，R代表其中，R’、R”、R”’代表氢原子，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R’、R”、R”’可以相同也可以不同；R1代表C1-C3烷基；R2代表氢原子或C1-C4烷基；R3是氢原子或C1-C6烷基，可被取代的苯基，可被取代的吡啶基，可被取代的烯基，可被取代的炔基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷基羰基甲基等。所述吡唑类结构不仅对稗草效果优异，而且苗后施药对水稻安全。更令人惊讶的是，其对五氟磺草胺、二氯喹啉酸、氰氟草酯、敌稗等主要除稗剂产生抗性的稗草效果同样出众。

【技术实现步骤摘要】
吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
本专利技术属于农药领域，具体涉及一种吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途。技术背景稗草是稻田最重要的杂草，尤其是随着直播技术的发展，稗草的防治成了种植收益的关键所在，虽然目前已经开发了大量的除稗剂，比如ALS抑制剂(五氟磺草胺、氟酮磺草胺等)，ACCe抑制剂(氰氟草酯、噁唑酰草胺、精噁唑禾草灵、环苯草酮等)。但是随着大量的施用，稗草的抗性问题日益严重，据报道目前已经有大量的稗草生物型对主要的除稗剂产生了抗药性。因此，急需研发与现在主流除稗剂没有交互抗性的除草剂。
技术实现思路
为解决现有技术中存在的上述问题，本专利技术提供了一种吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途。我们惊奇的发现所述吡唑类结构不仅对稗草效果优异，而且苗后施药对水稻安全。更令人惊讶的是，其对五氟磺草胺、二氯喹啉酸、氰氟草酯、敌稗等主要除稗剂产生抗性的稗草效果同样出众。为达到上述目的，本专利技术采取的技术方案如下：一种具有式(I)结构的吡唑类化合物或其盐：式(I)中，R代表其中，R’、R”、R”’代表氢原子，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R’、R”、R”’可以相同也可以不同；R1代表C1-C3烷基；R2代表氢原子或C1-C4烷基；R3是氢原子或C1-C6烷基，可被取代的苯基，可被取代的吡啶基，可被取代的烯基，可被取代的炔基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷基羰基甲基，C1-C6烷氧基羰基甲基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，苯磺酰基或被烷基、烷氧基、卤素取代的苯磺酰基，苯甲酰基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯甲酰基，苯氧基羰基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯氧基羰基，苯甲酰基甲基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯甲酰基甲基，苯氧基羰基甲基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯氧基羰基甲基。优选地，R’、R”、R”’代表氢原子，甲基，甲氧基，氟甲基或氯原子，R’、R”、R”’可以相同也可以不同；R1代表甲基，乙基或异丙基；R2代表氢原子，甲基，乙基或环丙基；R3是氢原子或C1-C6烷基，可被取代的苯基，可被取代的吡啶基，可被取代的烯基，可被取代的炔基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷基羰基甲基，C1-C6烷氧基羰基甲基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基磺酰基，苯磺酰基或被烷基、烷氧基、卤素取代的苯磺酰基，苯甲酰基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯甲酰基，苯氧基羰基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯氧基羰基，苯甲酰基甲基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯甲酰基甲基，苯氧基羰基甲基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯氧基羰基甲基。一种具有式(III)结构的化合物：式(III)中，R’、R”、R”’代表氢原子，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R’、R”、R”’可以相同也可以不同。优选地，R’、R”、R”’代表氢原子，甲基，甲氧基或氯原子，R’、R”、R”’可以相同也可以不同。一种具有式(V)结构的化合物：式(V)中，R’、R”、R”’代表氢原子，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R’、R”、R”’可以相同也可以不同；R1代表C1-C3烷基；R2代表氢原子或C1-C4烷基。优选地，R’、R”、R”’代表氢原子，甲基，甲氧基或氯原子，R’、R”、R”’可以相同也可以不同；R1代表甲基，乙基或异丙基；R2代表氢原子，甲基，乙基或环丙基。在上述化合物式的定义中，所用专业术语不论单独使用或者使用在复合词中，代表如下取代基：卤素：指氟、氯、溴、碘；烷基：指直链烷基或者支链烷基；卤代烷基：指在直链或支链烷基上，所有或者部分氢原子被卤素原子取代；烷氧基：指烷基与氧原子连结后的官能团。如有必要，具有式(I)结构的吡唑类化合物可通过常规方法形成相应的盐，该盐可以是任何形式的盐，只要它可应用于农业方面，例如碱金属盐(如钠盐或钾盐)，碱土金属盐(如镁盐或该盐)，或者铵盐(如二甲胺盐或三乙胺盐)。本专利技术涉及的化合物可以以一种或者多种立体异构体的形式存在。各种异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体。这些异构体包括这些异构体的混合物均在本专利技术的范围内。本专利技术涉及的具有式(I)结构的吡唑类化合物或其盐的制备方法，均使用2-氯-3-溴甲基-4-甲砜基苯甲酸作为起始原料。本专利技术涉及的具有式(I-1)结构的吡唑类化合物或其盐的制备方法，包括以下步骤：(1)使化合物2-氯-3-溴甲基-4-甲砜基苯甲酸与具有式(II)结构的化合物反应获得具有式(III)结构的化合物；(2)使具有式(III)结构的化合物与具有式(IV)结构的化合物反应获得具有式(V)结构的化合物；(3)使具有式(V)结构的化合物进行重排反应生成R3是氢原子的式(I)化合物(即式(I-1))；可以通过下面的反应通式制备而得：上述N烷基化反应需要在溶剂存在条件下进行，所用的溶剂为对该反应惰性的溶剂。作为这样的溶剂，一般为非质子性极性溶剂，如乙腈、DMF、DMSO等或者混合溶剂，优选乙腈。上述N烷基化反应需要在碱存在条件下进行，作为这样的碱，一般为金属氢化物，如氢化钠、氢化钾等，优选氢化钠。上述N烷基化反应的反应温度一般在-10—30℃之间，优选0—10℃，反应时间为0.5—48小时，优选1—12小时。为缩短反应时间，提高酯化反应速率，上述酯化反应一般包括两个步骤：第一，将具有式(III)结构的化合物转变为相应的酰氯；第二，将相应的酰氯与具有式(IV)结构的化合物反应获得具有式(V)结构的化合物。即利用具有式(III’)结构的化合物与具有式(IV)结构的化合物反应获得具有式(V)结构的化合物；具有式(III’)结构的化合物如下：式(III’)中，R’，R”，R”’按上述定义。将具有式(III)结构的化合物转变为式(III’)结构可通过下面的反应通式制备：制备式(III’)的反应通式中，R’，R”，R”’的按上述定义。上述酯化反应需要在溶剂存在的条件下进行，所用的溶剂为对该反应惰性的溶剂。作为这样的溶剂，一般为非质子性溶剂，可以是极性溶剂，也可以是非极性溶剂。如乙腈、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、丙酮等，优选1,2-二氯乙烷。上述酯化反应的第二步骤需要在缚酸剂存在的条件下进行，所用缚酸剂为常见的碱，可以是无机碱，也可以是有机碱。作为这样的碱，可以从碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾)，碳酸氢盐(如碳酸氢钠、碳酸氢钾)，胺类(如二甲胺、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺)，吡啶类(如吡啶、4-二甲氨基吡啶)中适当地选择一个或者多个使用，优选三乙胺。上述酯化反应的反应温度一般在-10—50℃之间，优选0—10℃，反应时间为0.5—24小时，优选1—6小时。上述重排反应的反应体系是基于酯化反应而进行的。确切的讲，酯化反应结束后，反应液无需任何处理，可直接用于重排反应。故重排反应所需溶剂与上述酯化反应相同。上述重排反应包括两个步骤，第一，具有式(V)结构的化合物的重排；第二，体系的pH调节。即第一个步骤结束后，需向体系内加入适量水，并将体系调节至酸性，所使用的酸一般为盐酸。上述重排反应第一步骤本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有式(I)结构的吡唑类化合物或其盐：式(I)中，R代表其中，R’、R”、R”’代表氢原子，C1‑C4烷基，C1‑C4卤代烷基，C1‑C4烷氧基或卤素，R’、R”、R”’可以相同也可以不同；R1代表C1‑C3烷基；R2代表氢原子或C1‑C4烷基；R3是氢原子或C1‑C6烷基，可被取代的苯基，可被取代的吡啶基，可被取代的烯基，可被取代的炔基，C1‑C6烷基羰基，C1‑C6烷氧基羰基，C1‑C6烷基羰基甲基，C1‑C6烷氧基羰基甲基，C1‑C4烷基磺酰基，C1‑C4卤代烷基磺酰基，苯磺酰基或被烷基、烷氧基、卤素取代的苯磺酰基，苯甲酰基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯甲酰基，苯氧基羰基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯氧基羰基，苯甲酰基甲基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯甲酰基甲基，苯氧基羰基甲基或被卤素、硝基、烷基、烷氧基取代的苯氧基羰基甲基。

【技术特征摘要】
1.一种具有式(I)结构的吡唑类化合物或其盐：式(I)中，R代表其中，R’、R”、R”’代表氢原子，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基或卤素，R’、R”、R”’可以相同也可以不同；R1代表C1-C3烷基；R2代表氢原子或C1-C4烷基；R3是氢原子或C1-C6烷基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷氧基羰基亚甲基，C1-C4烷基磺酰基，苯磺酰基或苯甲酰基。2.根据权利要求1所述的吡唑类化合物或其盐，其特征在于，R’、R”、R”’代表氢原子，甲基，氟甲基或氯原子，R’、R”、R”’可以相同也可以不同；R1代表甲基，乙基或异丙基；R2代表氢原子，甲基，乙基或环丙基；R3是氢原子或C1-C6烷基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷氧基羰基亚甲基，C1-C4烷基磺酰基，苯磺酰基或苯甲酰基。3.一种具有式(III)结构的化合物：式(III)中，R’、R”、R”’代表C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R’、R”、R”’可以相同也可以不同，且不同时为H。4.一种具有式(V)结构的化合物：式(V)中，R’、R”、R”’代表氢原子，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R’、R”、R”’可以相同也可以不同；R1代表C1-C3烷基；R2代表氢原子或C1-C4烷基。5.一种制备权利要求1-2任意一项所述的吡唑类化合物或其盐的方法，其特征在于，以2-氯-3-溴甲基-4-甲砜基苯甲酸作为起始原料。6.根据权利要求5所述的制备吡唑类化合物或其盐的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)使化合物2-氯-3-溴甲基-4-甲砜基苯甲酸与具有式(II)结构的化合物反应获得具有式(III)结构的化合物；(2)使具有式(III)结构的化合物与具有式(IV)结构的化合物反应获得具有式(V)结构的化合物；(3)使具有式(V)结构的化合物进行重排反应生成R3是氢原子的式(I)化合物；其中，具有式(II)结构的化合物如下：具有式(III)结构的化合物如下：具有式(IV)结构的化合物如下：具有式(V)结构的化合物如下：7.根据权利要求6所述的制备吡唑类化合物或...

【专利技术属性】
技术研发人员：连磊，征玉荣，何彬，彭学岗，金涛，崔琦，
申请(专利权)人：青岛清原化合物有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37