一种水相法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶及其中间体的方法技术

本发明专利技术公开一种水相法合成2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶及其中间体方法，取代氨基丙烯醛、催化剂和取代基氰乙基砜，在一定温度下反应，跟踪反应至取代氨基丙烯醛或取代基氰乙基砜消失，制得2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶中间体的反应液；然后向反应液加入卤化氢继续反应，跟踪检测至反应完全，向反应液中加入碱液调节pH值至7‑8，静置分层得到水层和有机层，水层用有机溶剂萃取，然后合并有机层，再经过精制，制得2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶。采用水相法合成2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶，有效减少有机溶剂的使用，利于环境保护；反应时间短且操作简单，通常4h内即可完成反应，产品收率高、收率可达到90％以上，高于传统的溶剂法加热回流法的收率。

A method of aqueous synthesis 2 halogenated 3 substituted alkyl sulfonyl pyridine and its intermediates

The invention discloses an aqueous synthesis 2 halogenated 3 substituted alkyl sulfonyl substituted amino pyridine and its intermediates, acrolein, catalyst and substituted cyanoethyl sulfone, under certain temperature, the tracking reaction to acrolein or substituted amino substituted cyanoethyl sulfone disappeared, reaction solution prepared 2 halogenated 3 substituted alkyl sulfonyl pyridine intermediates; and then to the reaction solution and adding hydrogen halide to reaction, detection and tracking to react completely with alkali solution in the reaction solution to adjust the pH value to 7 8, layering by layer and the organic layer, water organic solvent extraction, then merge the organic layer after purification, prepared 2 halogenated 3 substituted alkyl sulfonyl pyridine. The aqueous synthesis of 2 halogenated 3 substituted alkyl sulfonyl pyridine, effectively reduce the use of organic solvents, conducive to environmental protection; short reaction time and simple operation, usually within 4H to complete the reaction, high product yield, the yield can reach more than 90%, higher than the traditional solvent refluxing method yield method.

【技术实现步骤摘要】
一种水相法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶及其中间体的方法
本专利技术属于有机化学
，特别涉及一种水相法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶及其中间体的方法。
技术介绍
在有机合成中，通常化学反应需要长达几个小时或几十个小时，需要消耗大量有机溶剂，能耗大、效率低，水热合成法具有明显降低反应温度、能够以单一反应步骤完成、很好地控制产物的理想配比及结构形态等优点，越来越引起人们的重视，以水为介质的反应在有机合成中的实现，对保护环境、发展绿色化学化工具有重要的现实意义。吡啶衍生物等也能够应用水相条件下合成(夏静静，张克华，鞠俊.水相条件下1,4-二氢吡啶衍生物的合成与芳构化[J].有机化学,2009，29(11)：1849～1852；王建平,付永举,王建革.具有生物活性的1,4-二氢吡啶衍生物的水热法合成及结构表征[J].化学研究与应用,2007，19(12)：1379～1381)。吡啶及其衍生物是一类重要的含氮杂环化合物，其优点是生物活性高、环境相容性好和靶标新颖等，广泛应用于医药、农药、精细化工等领域,如用于维生素、头孢类药物等，也用于敌草快等农药，磺酰基吡啶可用于生产高效磺本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水相法合成2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶的方法，其特征在于，包括：以取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛、去离子水和助剂为原料水相法合成2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶中间体，得2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶中间体反应液；向所述2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶中间体反应液中加入卤化氢继续反应至反应完全，调节pH，静置分层，收集有机层，精制，即得2‑卤代‑3‑取代烃基磺酰基吡啶。

【技术特征摘要】
1.一种水相法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶的方法，其特征在于，包括：以取代基氰乙基砜、取代氨基丙烯醛、去离子水和助剂为原料水相法合成2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶中间体，得2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶中间体反应液；向所述2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶中间体反应液中加入卤化氢继续反应至反应完全，调节pH，静置分层，收集有机层，精制，即得2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶的结构式如式(Ⅰ)所示，其中，X表示F或Cl或Br或I；R3表示C1-C18的烃基或苄基或(取代基)苄基。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述2-卤代-3-取代烃基磺酰基吡啶中间体的结构式如式(Ⅱ)所示，其中，R1和R2各自独立为H或C1-C18的烃基或苯基或苄基，R3表示C1-C18的烃基或苄基或(取代基)苄基。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R3表示C1-C18的烃基或苯基或苄基或(间羟基)苄基或(对羟基)苄基或(间甲氧)苄基或(对甲氧)苄基或(3′,4′-二甲氧)苄基或(3′,5′-二甲氧)苄基或(对氯)苄基或(间氯)苄基或(对溴)苄基或(间溴)苄基或(对氟)苄基或(间氟)苄基或(对碘)苄基或(间碘)苄基或(3′,4′-二氯)苄基或(3′,5′-二氯)苄基或(3′,4′-二溴)苄基或(3′,5′-二溴)苄基或(3′,4′-二氟)苄基或(3′,5′-二氟)苄基或(3′,4′-二碘)苄基或(3′,5′-二碘)苄基，优选R3为苄基或(对羟基)苄基或(对甲氧)苄基或(对氯)苄基或(对溴)苄基或(间氟)苄基或(对碘)苄基或(3′,5′-二氯)苄基或(3′,4′-二溴)苄基，进一步优选R3为(对甲氧)苄基或(对氯)苄基或(对溴)苄基或(3′,4′-二氯)苄基。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述取代基氰乙基砜为甲基氰乙基砜或乙基氰乙基砜或正丙基氰乙基砜或异丙基氰乙基砜或正丁基氰乙基砜或异丁基氰乙基砜或正戊基氰乙基砜或异戊基氰乙基砜或正己基氰乙基砜或异己基氰乙基砜或正辛基氰乙基砜或异辛基氰乙基砜或正十二烷基氰乙基砜或正十八烷基氰乙基砜或苄基氰乙基砜或(间羟基)苄基氰乙基砜或(对羟基)苄基氰乙基砜或(间甲氧)苄基氰乙基砜或(对甲氧)苄基氰乙基砜或(3,4-二甲氧)苄基氰乙基砜或(3,5-二甲氧)苄基氰乙基砜或(对氯)苄基氰乙基砜或(间氯)苄基氰乙基砜或(对溴)苄基氰乙基砜或(间溴)苄基氰乙基砜或(对氟)苄基氰乙基砜或(间氟)苄基氰乙基砜或(对碘)苄基氰乙基砜或(间碘)苄基氰乙基砜或(3,4-二氯)苄基氰乙基砜或(3,5-二氯)苄基氰乙基砜或(3,4-二溴)苄基氰乙基砜或(3,5-二溴)苄基氰乙基砜或(3,4-二氟)苄基氰乙基砜或(3,5-二氟)苄基氰乙基砜或(3,4-二碘)苄基氰乙基砜或(3,5-二碘)苄基氰乙基砜，优选取代基氰乙基砜为甲基氰乙基砜或(对甲氧)苄基氰乙基砜或(间氯)苄基氰乙基砜或(对溴)苄基氰乙基砜或(间溴)苄基氰乙基砜或(间氟)苄基氰乙基砜或(对碘)苄基氰乙基砜或(3,4-二氯)苄基氰乙基砜或(3,5-二氯)苄基氰乙基砜，进一步优选取代基氰乙基砜为甲基氰乙基砜或苄基氰乙基砜或(对甲氧)苄基氰乙基砜或(间氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：程桂英，徐俊，刘玉法，陈冬梅，冉祥巨，
申请(专利权)人：山东师范大学，
类型：发明
国别省市：山东,37