全氟弹性体组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种全氟弹性体组合物，该全氟弹性体组合物包含：‑至少一种包含碘和/或溴原子的全氟弹性体[全氟弹性体(A)]；‑每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.5重量份至5重量份的至少一种具有通式(I)的双‑烯烃[双‑烯烃(OF)]；其中R1、R2、R3、R4、R5以及R6，彼此相同或不同，是H、卤素或C1‑C5任选地卤代的基团，有可能包括一个或多个氧基团；Z是直链或支链的C1‑C18任选地卤代的亚烷基或亚环烷基，任选地包含氧原子，或(全)氟聚氧亚烷基；‑每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.1重量份至3重量份的至少一种有机过氧化物；‑每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.1重量份至3重量份的至少一种选自下组的有机碱[碱(B)]，该组由以下各项组成：(i)符合通式(B1m)或(B1d)的非芳香族伯胺或酰胺：Rbm‑[C(O)]t‑NH2(B1m)H2N‑[C(O)]t’‑Rdm‑[C(O)]t”‑NH2(B1d)其中：‑t、t’和t”的每一个彼此相同或不同并且在每次出现时是零或1；‑Rbm是具有12至30个碳原子的一价烃非芳香族基团；‑Rdm是具有6至30个碳原子的二价烃非芳香族基团；以及(ii)符合通式(II)(B2m)或(B2d)的脂环族仲胺或叔胺：其中：‑Cy表示二价脂肪族基团，该二价脂肪族基团包含至少4个碳原子，任选地包含一个或多于一个烯键式不饱和双键，并且任选地包含一个或多个链状氮原子，与连接到其上的氮原子形成环；‑Cy’表示三价脂肪族基团，该三价脂肪族基团包含至少5个碳原子，任选地包含一个或多于一个烯键式不饱和双键，并且任选地包含一个或多个链状氮原子，与连接到其上的氮原子形成环。

Perfluorinated elastomer composition

\u672c\u53d1\u660e\u6d89\u53ca\u4e00\u79cd\u5168\u6c1f\u5f39\u6027\u4f53\u7ec4\u5408\u7269\uff0c\u8be5\u5168\u6c1f\u5f39\u6027\u4f53\u7ec4\u5408\u7269\u5305\u542b\uff1a\u2011\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u5305\u542b\u7898\u548c/\u6216\u6eb4\u539f\u5b50\u7684\u5168\u6c1f\u5f39\u6027\u4f53[\u5168\u6c1f\u5f39\u6027\u4f53(A)]\uff1b\u2011\u6bcf100\u91cd\u91cf\u4efd\u7684\u6240\u8ff0\u5168\u6c1f\u5f39\u6027\u4f53(A)\uff0c\u4ece0.5\u91cd\u91cf\u4efd\u81f35\u91cd\u91cf\u4efd\u7684\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u5177\u6709\u901a\u5f0f(I)\u7684\u53cc\u2011\u70ef\u70c3[\u53cc\u2011\u70ef\u70c3(OF)]\uff1b\u5176\u4e2dR1\u3001R2\u3001R3\u3001R4\u3001R5\u4ee5\u53caR6\uff0c\u5f7c\u6b64\u76f8\u540c\u6216\u4e0d\u540c\uff0c\u662fH\u3001\u5364\u7d20\u6216C1\u2011C5\u4efb\u9009\u5730\u5364\u4ee3\u7684\u57fa\u56e2\uff0c\u6709\u53ef\u80fd\u5305\u62ec\u4e00\u4e2a\u6216\u591a\u4e2a\u6c27\u57fa\u56e2\uff1bZ\u662f\u76f4\u94fe\u6216\u652f\u94fe\u7684C1\u2011C18\u4efb\u9009\u5730\u5364\u4ee3\u7684\u4e9a\u70f7\u57fa\u6216\u4e9a\u73af\u70f7\u57fa\uff0c\u4efb\u9009\u5730\u5305\u542b\u6c27\u539f\u5b50\uff0c\u6216(\u5168)\u6c1f\u805a\u6c27\u4e9a\u70f7\u57fa\uff1b\u2011\u6bcf100\u91cd\u91cf\u4efd\u7684\u6240\u8ff0\u5168\u6c1f\u5f39\u6027\u4f53(A)\uff0c\u4ece0.1\u91cd\u91cf\u4efd\u81f33\u91cd\u91cf\u4efd\u7684\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u6709\u673a\u8fc7\u6c27\u5316\u7269\uff1b\u2011\u6bcf100\u91cd\u91cf\u4efd\u7684\u6240\u8ff0\u5168\u6c1f\u5f39\u6027\u4f53(A )\uff0c\u4ece0.1\u91cd\u91cf\u4efd\u81f33\u91cd\u91cf\u4efd\u7684\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u9009\u81ea\u4e0b\u7ec4\u7684\u6709\u673a\u78b1[\u78b1(B)]\uff0c\u8be5\u7ec4\u7531\u4ee5\u4e0b\u5404\u9879\u7ec4\u6210\uff1a(i)\u7b26\u5408\u901a\u5f0f(B1m)\u6216(B1d)\u7684\u975e\u82b3\u9999\u65cf\u4f2f\u80fa\u6216\u9170\u80fa\uff1aRbm\u2011[C(O)]t\u2011NH2(B1m)H2N\u2011[C(O)]t\u2019\u2011Rdm\u2011[C(O)]t\u201d\u2011NH2(B1d)\u5176\u4e2d\uff1a\u2011t\u3001t\u2019\u548ct\u201d\u7684\u6bcf\u4e00\u4e2a\u5f7c\u6b64\u76f8\u540c\u6216\u4e0d\u540c\u5e76\u4e14\u5728\u6bcf\u6b21\u51fa\u73b0\u65f6\u662f\u96f6\u62161\uff1b\u2011Rbm\u662f\u5177\u670912\u81f330\u4e2a\u78b3\u539f\u5b50\u7684\u4e00\u4ef7\u70c3\u975e\u82b3\u9999\u65cf\u57fa\u56e2\uff1b\u2011Rdm\u662f\u5177\u67096\u81f330\u4e2a\u78b3\u539f\u5b50\u7684\u4e8c\u4ef7\u70c3\u975e\u82b3\u9999\u65cf\u57fa\u56e2\uff1b\u4ee5\u53ca(ii)\u7b26\u5408\u901a\u5f0f(II)(B2m)\u6216(B2d)\u7684\u8102\u73af\u65cf\u4ef2\u80fa\u6216\u53d4\u80fa\uff1a\u5176\u4e2d\uff1a\u2011Cy\u8868\u793a\u4e8c\u4ef7\u8102\u80aa\u65cf\u57fa\u56e2\uff0c\u8be5\u4e8c\u4ef7\u8102\u80aa\u65cf\u57fa\u56e2\u5305\u542b\u81f3\u5c114\u4e2a\u78b3\u539f\u5b50\uff0c\u4efb\u9009\u5730\u5305\u542b\u4e00\u4e2a\u6216\u591a\u4e8e\u4e00\u4e2a\u70ef\u952e\u5f0f\u4e0d\u9971\u548c\u53cc\u952e\uff0c\u5e76\u4e14\u4efb\u9009\u5730\u5305\u542b\u4e00\u4e2a\u6216\u591a\u4e2a\u94fe\u72b6\u6c2e\u539f Son, and connected to the nitrogen atom on the formation of ring; Cy 'represents trivalent aliphatic group, the trivalent aliphatic group contains at least 5 carbon atoms, optionally comprising one or more ethylenically unsaturated double bond, and optionally containing one or more nitrogen atoms to form a ring and chain. Attached to the nitrogen atom on the.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请要求于2014年7月22日提交的欧洲申请号141780353.3的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。
本专利技术涉及某些全氟弹性体可固化共混物、使用这些全氟弹性体可固化共混物用于制造成型物品的方法以及其固化物品。
技术介绍
全氟弹性体是一类高性能材料，这些材料具有范围涵盖在化学加工工业(CPI)中的O型环、气门杆密封件、轴密封件、垫片以及软管的各种各样的应用。由于其无与伦比的耐热性、耐化学性以及耐渗透性，全氟弹性体已经确实将其建立作为在所致力的此领域中的优质材料。还应该理解的是由全氟弹性体制成的最终的固化零件的特性极大地受所使用的固化体系的影响，其中基于过氧化物的固化被认为超过基于双酚的离子固化赋予更高性能。在基于过氧化物的固化中，将过氧化物添加到该全氟弹性体和多官能不饱和化合物中，该全氟弹性体包括作为在主链的重复单元中的侧基或作为端基的某些能够在自由基条件下反应的固化位点。在热的作用下，该过氧化物产生自由基，这些自由基促进通过这些固化位点活化的氟弹性体链与多官能不饱和化合物的反应以产生具有化学互连的聚合物链的固化的物质。然而，在针对310℃或以上的连续操作温度的应用时，三嗪-固化的(即已经使用聚合物链中存在的氰基的化学作用交联的)全氟弹性体通常是优选的，以提供较好的热稳定性，该热稳定性是使用多官能交联剂(如TAIC或双-烯烃)不可达到的，这些多官能交联剂由于其含氢的结构被认为表现薄弱点并且缺乏耐热性。然而，含-CN的共聚单体的化学作用是非常复杂的并且得到三嗪-可固化的全氟弹性体受到经济约束。因此，在此领域中持续寻求全氟弹性体可固化共混物，这些共混物提供有利的特性平衡和更具体地高的热稳定性以及出色的耐蒸气性，并且这些共混物是以合理的成本容易得到的。专利技术概述本申请人现已发现给定量的双-烯烃交联剂和某种有机碱性化合物的具体组合在全氟弹性体的过氧化物固化中是有效的并且提供具有特别有利的耐热性和可得性/成本的平衡的固化的胶质，使得能够以有竞争力的成本通过使用这种固化剂实现高温度等级的目标性能。本专利技术因此涉及一种全氟弹性体组合物，该全氟弹性体组合物包含：-至少一种包含碘和/或溴原子的全氟弹性体[全氟弹性体(A)]；-每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.5重量份至5重量份的至少一种具有以下通式的双-烯烃[双-烯烃(OF)]；其中R1、R2、R3、R4、R5以及R6，彼此相同或不同，是H、卤素、或C1-C5任选地卤代的基团，有可能包括一个或多个氧基团；Z是直链或支链的C1-C18任选地卤代的亚烷基或亚环烷基，任选地包含氧原子，或(全)氟聚氧亚烷基；-每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.1重量份至3重量份的至少一种有机过氧化物；-每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.1重量份至3重量份的至少一种选自下组的有机碱[碱(B)]，该组由以下各项组成：(i)符合通式(B1m)或(B1d)的非芳香族伯胺或酰胺：Rbm-[C(O)]t-NH2(B1m)H2N-[C(O)]t’-Rdm-[C(O)]t”-NH2(B1d)其中：-t、t’和t”的每一个彼此相同或不同并且在每次出现时是零或1；-Rbm是具有12至30个碳原子的一价烃非芳香族基团；-Rdm是具有6至30个碳原子的二价烃非芳香族基团；以及(ii)符合通式(B2m)或(B2d)的脂环族仲胺或叔胺：其中：-Cy表示二价脂肪族基团，该二价脂肪族基团包含至少4个碳原子，任选地包含一个或多于一个烯键式不饱和双键，并且任选地包含一个或多个链状氮原子，与连接到其上的氮原子形成环；-Cy’表示三价脂肪族基团，该三价脂肪族基团包含至少5个碳原子，任选地包含一个或多于一个烯键式不饱和双键，并且任选地包含一个或多个链状氮原子，与连接到其上的氮原子形成环。本申请人已经出人意料地发现在过氧化物可固化的全氟弹性体配制品中低量的如以上详述的双-烯烃(OF)和碱(B)的组合确保足够的固化速率以及出色的机械和密封特性(特别是在高温下)以及优异的耐蒸汽性，因此，总的来说，超过三嗪-可固化的化合物赋予改善的成本/性能平衡。在具有式(B1m)和(B1d)的碱中，其中：-Rbm是具有12至30个碳原子、可能包含一个或多于一个烯键式不饱和双键的一价脂肪族直链基团；并且-Rbm是具有6至30个碳原子、可能包含一个或多于一个烯键式不饱和双键的二价脂肪族直链基团，的那些是特别优选的。在所述非芳香族伯胺或酰胺中，可以特别提及的是：-具有式CH3(CH2)17-NH2的十八烷基胺；-具有式H2N-C(O)-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7CH3的芥酸酰胺；-具有式H2N-C(O)-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7CH3的油酰胺；-具有式H2N-(CH2)6-NH2的六亚甲基二胺。在所述脂环族仲胺或叔胺中，可以提及的是：-具有下式的1,8-二氮杂二环十一-7-烯(DBU)：该双-烯烃(OF)优选地选自下组，该组由以下各项组成：符合式(OF-1)、(OF-2)以及(OF-3)的那些：(OF-1)其中j是在2与10之间、优选在4与8之间的整数，并且R1、R2、R3、R4，彼此相同或不同，是H、F或C1-5烷基或(全)氟烷基；(OF-2)其中每个A，彼此相同或不同并且在每次出现时，独立地选自F、Cl和H；每个B，彼此相同或不同并且在每次出现时，独立地选自F、Cl、H和ORB，其中RB是可以被部分地、基本上或完全氟化或氯化的支链或直链烷基；E是具有2至10个碳原子的二价基团，任选地氟化的，该基团可以插入有醚键；优选地E是–(CF2)m-基团，其中m是从3至5的整数；优选的(OF-2)型双-烯烃是F2C＝CF-O-(CF2)5-O-CF＝CF2。(OF-3)其中E、A以及B具有如以上定义的相同的含义；R5、R6、R7，彼此相同或不同，是H、F、或C1-5烷基或(全)氟烷基。该双-烯烃(OF)更优选地是如以上详述的具有式(OF1)的化合物，并且甚至更优选地具有式CH2＝CH-(CF2)n-CH＝CH2的化合物，其中n是在4至6的范围内的整数。双-烯烃(OF)的量的范围是每100重量份的全氟弹性体(A)从0.5至5重量份。为能够得到足够的交联，通常优选的是该组合物中具有每100重量份的全氟弹性体(A)至少1重量份、优选至少1.2重量份的量的双-烯烃(OF)。再者，双-烯烃(OF)的有用量通常是每100重量份的全氟弹性体(A)小于5重量份、更优选小于4重量份、还更优选小于3重量份。为了本专利技术的目的，术语“全氟弹性体”[全氟弹性体(A)]旨在表示作为用于获得真正的弹性体的基础成分的全氟聚合物树脂，所述全氟聚合物树脂由主要量的衍生自至少一种烯键式不饱和单体(下文中，全氟化的单体)的重复单元和任选地少量(小于5％摩尔)的至少一种如以上详述的双-烯烃(OF)构成，该烯键式不饱和单体包含至少一个氟原子并且不含氢原子，该双-烯烃可以包含或可以不包含一个或多于一个氢原子。真正的弹性体被ASTM，特殊技术通报，184号(SpecialTechnicalBulletin，No.184)标准定义为能够在室温下被拉伸至它们固有长度的两倍，并且将它们在拉力下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种全氟弹性体组合物，包含：‑至少一种包含碘和/或溴原子的全氟弹性体[全氟弹性体(A)]；‑每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.5重量份至5重量份的至少一种具有以下通式的双‑烯烃[双‑烯烃(OF)]；其中R1、R2、R3、R4、R5以及R6，彼此相同或不同，是H、卤素或C1‑C5任选地卤代的基团，有可能包括一个或多个氧基团；Z是直链或支链的C1‑C18任选地卤代的亚烷基或亚环烷基，任选地包含氧原子，或(全)氟聚氧亚烷基；‑每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.1重量份至3重量份的至少一种有机过氧化物；‑每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.1重量份至3重量份的至少一种选自下组的有机碱[碱(B)]，该组由以下各项组成：(i)符合通式(B1m)或(B1d)的非芳香族伯胺或酰胺：Rbm‑[C(O)]t‑NH2  (B1m)H2N‑[C(O)]t’‑Rdm‑[C(O)]t”‑NH2  (B1d)其中：‑t、t’和t”的每一个彼此相同或不同并且在每次出现时是零或1；‑Rbm是具有12至30个碳原子的一价烃非芳香族基团；‑Rdm是具有6至30个碳原子的二价烃非芳香族基团；以及(ii)符合通式(B2m)或(B2d)的脂环族仲胺或叔胺：其中：‑Cy表示二价脂肪族基团，该二价脂肪族基团包含至少4个碳原子，任选地包含一个或多于一个烯键式不饱和双键，并且任选地包含一个或多个链状氮原子，与连接到其上的氮原子形成环；‑Cy’表示三价脂肪族基团，该三价脂肪族基团包含至少5个碳原子，任选地包含一个或多于一个烯键式不饱和双键，并且任选地包含一个或多个链状氮原子，与连接到其上的氮原子形成环。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.22 EP 14178035.31.一种全氟弹性体组合物，包含：-至少一种包含碘和/或溴原子的全氟弹性体[全氟弹性体(A)]；-每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.5重量份至5重量份的至少一种具有以下通式的双-烯烃[双-烯烃(OF)]；其中R1、R2、R3、R4、R5以及R6，彼此相同或不同，是H、卤素或C1-C5任选地卤代的基团，有可能包括一个或多个氧基团；Z是直链或支链的C1-C18任选地卤代的亚烷基或亚环烷基，任选地包含氧原子，或(全)氟聚氧亚烷基；-每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.1重量份至3重量份的至少一种有机过氧化物；-每100重量份的所述全氟弹性体(A)，从0.1重量份至3重量份的至少一种选自下组的有机碱[碱(B)]，该组由以下各项组成：(i)符合通式(B1m)或(B1d)的非芳香族伯胺或酰胺：Rbm-[C(O)]t-NH2(B1m)H2N-[C(O)]t’-Rdm-[C(O)]t”-NH2(B1d)其中：-t、t’和t”的每一个彼此相同或不同并且在每次出现时是零或1；-Rbm是具有12至30个碳原子的一价烃非芳香族基团；-Rdm是具有6至30个碳原子的二价烃非芳香族基团；以及(ii)符合通式(B2m)或(B2d)的脂环族仲胺或叔胺：其中：-Cy表示二价脂肪族基团，该二价脂肪族基团包含至少4个碳原子，任选地包含一个或多于一个烯键式不饱和双键，并且任选地包含一个或多个链状氮原子，与连接到其上的氮原子形成环；-Cy’表示三价脂肪族基团，该三价脂肪族基团包含至少5个碳原子，任选地包含一个或多于一个烯键式不饱和双键，并且任选地包含一个或多个链状氮原子，与连接到其上的氮原子形成环。2.根据权利要求1所述的全氟弹性体组合物，其中所述非芳香族伯胺或酰胺选自下组，该组由以下各项组成：-具有式CH3(CH2)17-NH2的十八烷基胺；-具有式H2N-C(O)-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7CH3的芥酸酰胺；-具有式H2N-C(O)-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7CH3的油酰胺；以及-具有式H2N-(CH2)6-NH2的六亚甲基二胺；并且所述脂环族仲胺或叔胺选自下组，该组由以下各项组成：-具有下式的1,8-二氮杂二环十一-7-烯(DBU)：3.如权利要求1或2所述的全氟弹性体组合物，其中该双-烯烃(OF)选自下组，该组由以下各项组成：符合式(OF-1)、(OF-2)和(OF-3)的那些：(OF-1)其中j是在2与10之间、优选在4与8之间的整数，并且R1、R2、R3、R4，彼此相同或不同，是H、F或C1-5烷基或(全)氟烷基；(OF-2)...

【专利技术属性】
技术研发人员：M范托尼，S阿里戈尼，S博索罗，M阿瓦塔內奧，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利;IT