氟弹性体的共硫化组合物制造技术

共硫化组合物包括由４０％到８５％摩尔的１，１＿二氟乙烯、１５％到３５％摩尔的过氟丙烯和０到３０％摩尔的四氟乙烯组成的氟弹体（Ａ）；含有４０％到６０％摩尔四氟乙烯和４０％到６０％摩尔丙烯的共聚物（Ｂ）；以及属于双－过氧化二氨基甲酸酯类的化合物（Ｃ）．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是涉及氟弹性体的共硫化组合物，特别是涉及改善了化学稳定性的氟弹性体的共硫化组合物。以1，1-二氟乙烯为基础、用双酚或二羟体系硫化的氟弹性体(Kirk-othmer等编，化学技术大全，Vol.8，P506，1979)在工业界，特别是汽车工业和石油工业界、及其普通能源工业领域中是非常重要的产品。在汽车领域中，氟弹性体主要用于燃料循环体系，或是作为发动机和变速箱-差动转换器的部件。在第一种情况下，作为应用的例子可能被提及的有燃料泵的隔膜、阀座、单向阀、柔性管、以及通常用作燃料的密封垫圈。在第二种情况下，类似的例子有齿轮、狄塞尔内燃机汽缸密封线的垫圈、曲柄、排气单向阀的垫圈，轴密封型的垫圈以及其它方面的应用。在石油和能源工业领域中，首先是在高温和压力下，作为垫圈，阀和泵、或及其部件的氟弹性体用来直接和原油接触在该领域中，氟弹性体重要的应用体现在热电厂中燃料气排气管的膨胀连接，该连接需要耐高温同时又要抗酸性燃料气的腐蚀作用。由于氟弹性体高的热稳定性和耐化学性，即使在高温时仍具有这些特性，故可在各种领域中应用，例如在电气和电子工业领域中使用。但在最近，在一些使用类型中，精密技术的需要出现了按现有技术，用双酚或二羟体系硫化制造的产品满足不了这种要求。在蒸汽、无机酸、高腐蚀性润滑液体，例如SF系列油品，该油品中含有对以1，1-二氟乙烯为基础的高氟弹性体具有高溶胀能力的添加剂化合物存在下，在严格操作温度条件下，化学稳定性是特别成问题的参数。此外，用于轴封制品模制件的混合物的加工特性，以及混合物容易地挤出产生甚至具有复杂外形的适宜半成品的可能性，需要进行全面改进。由于使用过氧化物硫化工艺，化学稳定性问题已得到解决。然而，该硫化类型满足不了上述的加工性，特别是满足不了成模和挤出的要求，而且同样的加工性能时可靠性低(橡胶化学和工艺学，Vol，55，P906，1982)，以及在压缩变形试验结果更差(Kirk-othmer等编，化学技术大全，Vol.8，510页)。在欧洲专利申请号84，110707中，制备并叙述了共硫化组合物，该组合物在性能上有了一定的改善，但加工的可靠性仍然较差，并且化学-热稳定性也有稍微降低。本专利技术的目的是提供一个克服了前面所述缺点的氟弹性体的共硫化组合物。更特别是本专利技术的目的是提供一个含有1，1-二氟乙烯单元的氟弹性体共硫化组合物，同时改善加工可靠性以及达到较好的化学和热稳定性。通过本申请得到意想不到的发现也是本专利技术的目的，这些及更进一步的目的是借助于共硫化弹性体实现的，该组合物包括A)15到85%(重量)的氟弹性体，该氟弹性体由40到85%摩尔1，1-二氟乙烯、15到35%摩尔的过氟丙烯和0到30%摩尔的四氟乙烯组成。B)15到85%(重量)的共聚物，该共聚物由40到60%摩尔的四氟乙烯和40到60%摩尔的丙烯组成。C)1-12分(重量)(相当于100分的(A)+(B)共混物)的具有硫化促进作用的双过氧化二氨基甲酸酯，其通式为R-OO-C(O)-NH-R1-NH-C(O)-OOR(1)其中R是一个含有叔碳原子的烃基，它与脂肪的、脂环的、或芳香族取代基连接，所说的烃基的碳原子数1到25，(R1是双官能团的，即是二价的脂肪族、脂环族或脂肪族-脂环族基团，且该基团的碳原子数1到25。就脂肪族-脂环族基团来说，是指的一端为脂肪族基团，而另一端则是脂环族基团。如橡胶世界，1984年5月，50页中所描述的基团也可以由氨基甲酸乙酯予聚物衍生而得。-C(O)-NH-R1-NH-C(O)-在本专利技术的实际实施例中更喜欢使用含5到10分(重量)(相当于100分的(A)+(B)共混物)双过氧化氨基甲酸酯的共硫化弹性体组合物。在本专利技术的实际实施例中特别喜欢使用弹性体组合物包括30到70%(重量)的氟弹性体(A)，该弹性体由50到60%摩尔1，1-二氟乙烯、15到20%摩尔过氟丙烯和0到25%摩尔四氟乙烯构成;和70到30%(重量)的由55到45%摩尔四氟乙烯和45到55%摩尔丙烯构成的共聚物(B)作为组分(A)的弹性体可从技术文献中得知，也可如在Kirk-othmer等编，化学技术大全，Vol.8，P500及其后中所描述那样制备，或者从市场上以Vlton、TECNOFLON、FLUOREL、DAIEL为商品名得到。作为组分(B)的共聚物可由技术文献中得知，也可如在橡胶化学和工艺学，Vol.50，P403，1977年所叙述那样制备，或者从市场上以AFLAS为商品名得到。作为组分(C)的双过氧化氨基甲酸酯可如在橡胶世界，1984年5月，49页及其后中描述那样制备。根据本专利技术的最好实施例，在本专利技术的组合物中使用的双过氧化二氨基甲酸酯可以是 他们的制备在上述引用的文献目录中有详细的描述。此外，根据本专利技术的弹性体硫化组合物，还含有用于该类型弹性体的常用添加剂，尤其是如MgO、PbO、CaO、氢氧化钙那样碱性物质和碳黑。共混物的制备及硫化的操作条件为通常使用于氟弹性体的条件，并在Kirk-othmer等编，化学技术大全，Vol8，500页及其后所叙述。本专利技术的共硫化组合物具有最佳的挤压特性，对SF油品具有最佳的稳定性，以及对高温蒸汽具有最佳的强度。为了更好地理解本专利技术的目的，及其列举一些实际实施例来更具体地叙述本专利技术，但本专利技术并非限于下文提供的实施例实施例1-4从下列产品开始，在筒式混合器中共混制备弹性体组合物。-Tecnoflon NM(R)蒙特伏罗斯(Montefluos)产品并且是由1，1-二氟乙烯(79%摩尔)与过氟丙烯(21%摩尔)共聚物组成-共混物A30由70分(重量)的Tecnoflon NM(R)和30分(重量)的AFLAS(R)150的共混物构成，Asahi玻璃产品并且是由含等分子数的四氟乙烯和丙烯的共聚物所构成;-共混物40类似A30，但含有40%的AFLAS 150;-共混物20类似A30，但含有20%的AFLAS 150;-双酚AF六氟异丙叉-双(4-羟基-苯酚);-BDDPCI苄基二苯基二乙基氨磷鎓氯化物;-BPXCI具有前述结构式。表1中的数据是根据本专利技术的三个组合物(试验2、3和4)，以及为了比较之目的，所给出现有技术中的硫化组合物的数据(试验1)表 1试 验 1 2 3 4TECNOFLON NM 100 / / /共混物A30 / 100 / /共混物A40 / / 100 /共混物A20 / / / 100BPXCI / 5.4 5.4 5.4双酚 AF 1.8 / / /BDDPCI 0.5 / / /Maglite DE(MgO) 3 / / /氢氧化钙 6 6 6 6氧化钙 / 4 4 4MT碳黑 30 30 30 30巴西棕榈蜡 1 1 1 1硫化在压力下175℃×8分钟，然后在烘箱中220℃×24小时-初期物理性质(ASTM 本文档来自技高网...

【技术保护点】
氟弹性体的共硫化组合物包括：Ａ）１５到８５％（重量）的氟弹性体，该弹性体由４０到８５％摩尔１，１－二氟乙烯、１５到３５％摩尔的过氟丙烯和０到３０％摩尔的四氟乙烯构成。Ｂ）１５到８５％（重量）共聚物，该共聚物由４０到６０％摩尔的四氟乙烯和４０到６０％摩尔的丙烯构成。Ｃ）１到１２分（重量）（相对于１００分的（Ａ）＋（Ｂ）共混物）具有硫化促进作用的双过氧化二氨基甲酸酯，其通式为：Ｒ－ＯＯ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－Ｒ↓［１］－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＯＯＲ（１）其中Ｒ是含有一个叔碳原子的烃基，并与脂肪的、脂环的或芳香族取代基连接，所说的烃基的碳原子数为１到２５，Ｒ↓［１］是双官能团的脂肪、脂环或脂肪－脂环基团，其碳原子数为１到２５。

【技术特征摘要】
IT 1985-6-19 21212A/851.氟弹性体的共硫化组合物包括A)15到85%(重量)的氟弹性体，该弹性体由40到85%摩尔1，1-二氟乙烯、15到35%摩尔的过氟丙烯和0到30%摩尔的四氟乙烯构成。B)15到85%(重量)共聚物，该共聚物由40到60%摩尔的四氟乙烯和40到60%摩尔的丙烯构成。C)1到12分(重量)(相对于100分的(A)+(B)共混物)具有硫化促进作用的双过氧化二氨基甲酸酯，其通式为其中R是含有一个叔碳原子的烃基，并与脂肪的、脂环的或芳香族取代基连接，所说的烃基的碳原子数为1到25，R1是双官能团的脂肪、脂环或脂肪-脂环基团，其碳原子数...

【专利技术属性】
技术研发人员：乔不尼莫奇，格雷齐拉齐奥丁尼，贾恩拿西里洛，塞吉欧格里，
申请(专利权)人：奥西蒙特公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]