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溴代三氟甲氧基化合物及其合成方法技术

技术编号:14456736 阅读:200 留言:0更新日期:2017-01-19 10:12
本发明专利技术合成了一系列的三氟甲氧基化试剂前体,在活化试剂的条件下能够得到高活性的三氟甲氧基银。利用该发明专利技术思路,通过加入溴代试剂,催化剂量的银盐以及三氟甲氧基化试剂和活化试剂,能够从易得的烯烃类底物高效地合成如下式(Ⅰ)的溴代三氟甲氧基化合物,同时,手性催化剂能够实现不对称反应。尤其是该类化合物可以做为医药、农药、材料等中间体。进一步地,在一定的条件下,由本发明专利技术提供的溴代三氟甲氧基化合物能够得到不同官能团衍生物的产物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机化学领域,特别涉及溴代三氟甲氧基化合物及其合成方法
技术介绍
近年来,随着在化学、制药和农业行业得到大规模应用,作为有机中间体的含氟化合物正逐渐显示出巨大的增长潜力。在制药领域,很多医药化合物在合成过程中都需要利用含氟化合物作为有机中间体,因此,含氟化合物变得越来越重要,研发活动也日益活跃。而在众多的含氟化合物中,三氟甲氧基化合物由于具有强吸电子性及亲油性,使其在生物系统中具有很好的的体内吸收和运输特性,因此,在新药物研发、新材料设计中,合成该类化合物具有特殊的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种新的溴代三氟甲氧基化合物及其合成方法。技术方案如下:本专利技术第一方面提供了如下式(Ⅰ)所示的溴代三氟甲氧基化合物,其中,R1、R2、R3及R4各自分别代表H、卤素、羟基、硝基、氰基、巯基、氨基、C1-13烷基、C2-13烯基、C2-13炔基、C5-12环烷基、C5-12环烯基、芳基或Z基,所述C1-13烷基、C2-13烯基、C2-13炔基、C5-12环烷基、C5-12环烯基或芳基未被取代或任选地被一个或多个选自以下的取代基取代:卤素、羟基、硝基、氰基、巯基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
如下式(Ⅰ)所示的溴代三氟甲氧基化合物,其中,R1、R2、R3及R4各自分别代表H、卤素、羟基、硝基、氰基、巯基、氨基、C1‑13烷基、C2‑13烯基、C2‑13炔基、C5‑12环烷基、C5‑12环烯基、芳基或Z基,所述C1‑13烷基、C2‑13烯基、C2‑13炔基、C5‑12环烷基、C5‑12环烯基或芳基未被取代或任选地被一个或多个选自以下的取代基取代:卤素、羟基、硝基、氰基、巯基、氨基、羰基、三氟甲氧基、苯基、‑COO(C1‑6烷基)、所述Z基为且R1、R2、R3及R4中最多只有一个为所述C5‑12环烷基、C5‑12环烯基、芳基或Z基;或者,R1、R2中之一、R3、R4中之一与式(Ⅰ)中其...

【技术特征摘要】
1.如下式(Ⅰ)所示的溴代三氟甲氧基化合物,其中,R1、R2、R3及R4各自分别代表H、卤素、羟基、硝基、氰基、巯基、氨基、C1-13烷基、C2-13烯基、C2-13炔基、C5-12环烷基、C5-12环烯基、芳基或Z基,所述C1-13烷基、C2-13烯基、C2-13炔基、C5-12环烷基、C5-12环烯基或芳基未被取代或任选地被一个或多个选自以下的取代基取代:卤素、羟基、硝基、氰基、巯基、氨基、羰基、三氟甲氧基、苯基、-COO(C1-6烷基)、所述Z基为且R1、R2、R3及R4中最多只有一个为所述C5-12环烷基、C5-12环烯基、芳基或Z基;或者,R1、R2中之一、R3、R4中之一与式(Ⅰ)中其各自相连的碳原子共同组成C5-7单环、双环,或R1、R2中之一、R3、R4中之一组成或R1、R2、R3及R4中的三个组成R1、R2、R3、R4中其余各基团自分别代表H、卤素、羟基、硝基、氰基、巯基、氨基、C1-13烷基、C2-13烯基、C2-13炔基,所述C5-7单环或双环、C1-13烷基、C2-13烯基、C2-13炔基未被取代或任选地被一个或多个选自以下的取代基取代:卤素、羟基、硝基、氰基、巯基、氨基、羰基、三氟甲氧基、苯基、-COO(C1-6烷基)。2.如权利要求1所述的溴代三氟甲氧基化合物,其中,R1、R2、R3及R4中至少一个代表H或甲基。3.如权利要求1所述的溴代三氟甲氧基化合物,其中,所述式(Ⅰ)的化合物为对映异构体、非对映异构体或其混合物。4.如权利要求1-3任一项所述的溴代三氟甲氧基化合物,其中,式(Ⅰ)的溴代三氟甲氧基化合物选自下列的化合物Ⅰ-1~Ⅰ-35;所述化合物Ⅰ-1~Ⅰ-35的结构式如下所示:5.如权利要求1~4中任一项所述的溴代三氟甲氧基化合物的合成方法,其中,所述方法包括:在溶剂中,在氟盐或醇基锂中的一种、溴化剂及手性催化剂存在的情况下,优选在溶剂中进一步存在银盐的情况下,式(Ⅱ)化合物和式(Ⅲ)化合物发生反应,从而得到式(Ⅰ)化合物;式(Ⅰ)、式(Ⅱ)化合物中的R1、R2、R3及R4如前述权利要求所定义;式(Ⅲ)化合物中的R5代表C1-6烷基、卤素、硝基、氰基、巯基、氨基、-O(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-COO(C1-6烷基)、-CHO或-CO(C1-6烷基)。6.如权利要求5所述的方法,其中,R5代表甲基、乙基、异丙基、叔丁基、卤素、硝基、氰基、-OCH3、-N(CH3)2、-COOCH3、-CHO或-COCH3。7.如权利要求5所述的方法,其中,式(Ⅱ)化合物和式(Ⅲ)化合物在惰性气体优选为氮气的保护下发生反应,反应结束后进行分离处理,得到式(Ⅰ)化合物,所述分离处理优选为:向反应体系加入还原剂水溶液和氯化物水溶液,分离得第一水...

【专利技术属性】
技术研发人员:汤平平郭硕
申请(专利权)人:南开大学
类型:发明
国别省市:天津;12

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