The invention provides a hydrogenation catalyst and a preparation method and application thereof. The preparation method of the catalyst includes the carrier formed by loading the active metal nickel first to the carrier S 1, and then the phosphorus source is loaded with the carrier S 2. Then the carrier S 2 is activated to get the hydrogenation catalyst containing the metal phosphide NixPy, of which x:y is 1:3 1:7, and the carrier accounts for 60 of the total weight of the hydrogenation catalyst. 80%%. The catalyst is suitable for hydrodesulfurization and hydrodenitrification of diesel oil under mild conditions. Its main characteristic is that it has high direct desulfurization and / or denitrification selectivity during the reaction process.
【技术实现步骤摘要】
一种加氢催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及化工领域，具体的说，涉及一种加氢催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
目前国内外所使用的柴油加氢精制催化剂大部分是以氧化铝为载体，以钴、钼、镍、钨为活性组分。近年来为了提高加氢催化剂的脱硫、脱氮及脱芳烃性能，在载体改性、新材料的采用及制备方法等方面进行了一些工作。USP4880524提出的石油烃类加氢处理方法中，采用一种具有高活性的加氢催化剂。该催化剂属于Ni-Mo/Al2O3型，采用胶凝法制备，即用水溶性碱金属铝化物滴定水溶性酸性铝盐，形成水凝胶沉淀，在一定的条件下老化，洗涤沉淀物，然后将Ni-Mo盐溶液与该沉淀物混合，再经成型、干燥、焙烧即制得所需催化剂。该催化剂小于7nm的孔径大于70％。由于孔径偏小，该催化剂只能用于轻质油品的加氢脱硫过程，另外该催化剂的制备过程也比较复杂。CN1289636A公开了一种含钛氢氧化铝的制备方法和用途，是在氧化铝的表面均匀分散氧化钛层，并避免堵塞氧化铝的微孔。以钛改性的氧化铝为载体的加氢催化剂的性能会得到一定的改进，但金属担载量与孔容下降的矛盾难以解决，因而催化剂的性能难有大幅度提高。USP4392985和CN96109048.0分别公开了以氧化铝和氧化硅混合物为载体的Mo、Co和Ni、Mo加氢脱硫催化剂，通过在浸渍液中加入磷酸提高金属组分溶解性的方法，提高催化剂的金属担载量和加氢脱硫活性。但这类以磷直接改性的催化剂对催化裂化柴油具有较好的初始脱硫活性，但柴油中的烯烃及多环芳烃易在催化剂表面的强酸中心缩合生焦，从而使催化剂难以保持较理想的活性稳定性。而且，催化剂的脱芳性能...
【技术保护点】
一种加氢催化剂的制备方法，其中，所述方法包括将成型的载体先负载活性金属镍得到载体S‑1，再负载磷源得到载体S‑2，然后将载体S‑2在氢氛围下活化得到含有金属磷化物NixPy的加氢催化剂，其中x：y为1：3‑1：7；在制备得到的加氢催化剂中，载体占所述加氢催化剂总重量的60％‑80％；优选负载活性金属镍和磷源时所用的镍原子与磷原子摩尔比为1：3‑1：7。
【技术特征摘要】
1.一种加氢催化剂的制备方法，其中，所述方法包括将成型的载体先负载活性金属镍得到载体S-1，再负载磷源得到载体S-2，然后将载体S-2在氢氛围下活化得到含有金属磷化物NixPy的加氢催化剂，其中x：y为1：3-1：7；在制备得到的加氢催化剂中，载体占所述加氢催化剂总重量的60％-80％；优选负载活性金属镍和磷源时所用的镍原子与磷原子摩尔比为1：3-1：7。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述方法中负载活性金属镍的步骤包括，将镍的前驱体与水配制成溶液A，通过等体积浸渍方法将镍负载到载体上，干燥后得到负载了活性金属镍的载体S-1；其中优选是在80-120℃下干燥；其中还优选干燥3-7h；优选通过等体积浸渍将镍负载到载体后，先室温放置8-16h，再干燥得到载体S-1。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述方法中负载磷源的步骤包括，将磷的前驱体与水配制成溶液B，通过等体积浸渍方法将磷负载到载体S-1上，干燥后得到负载了磷的载体S-2；其中优选是在80-120℃下干燥；其中还优选干燥3-7h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述方法中活化的步骤包括，先将载体S-2在氢气气氛中，在750-900℃下活化，活化结束后降温至室温，在2％的O2/N2条件下钝化得到所述的加氢催化剂；优选氢气体积空速为600-3000h-1；优选载体S-2在氢气气氛中，以10℃/min升温至300℃，保温30min后，再以1-10℃/min的速度升温至750-900℃进行活化；优选钝化的持续时间为3h。5.根据权利要求1～4任意一项所述的制备方法，其中，磷源的前驱体选自磷酸、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、三氧化二磷、五氧化二磷、三氯化磷和五氯化磷中的一种或几种；镍的前驱体选自硝酸镍、碱式碳酸镍、硫酸镍、氯化镍和溴化镍中的一种或几种。6....
【专利技术属性】
技术研发人员：魏强，周亚松，周文武，丁思佳，黄玥莹，李安琪，
申请(专利权)人：中国石油大学北京，
类型：发明
国别省市：北京,11
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