The present invention provides a method for synthesis of macrocyclic ketene, and a catalyst and its application. The present invention provides a catalyst for the synthesis of macrocyclic ketene, including a carrier, and a transition metal and Blans Te Um loaded on the carrier; the carrier is a metal oxide; preferably, based on the mass of the catalyst, the carrier is on the carrier. The load of Blans Te Um is 1 10%, the load of transition metal is 0.1 10%, and the load of transition metal is preferably 1 1 5%. Using the catalyst of the invention to catalyze the synthesis of macrocyclic ketene from macrocyclic ketone, it has the advantages of simple preparation process, convenient operation and easy scale production.
【技术实现步骤摘要】
大环烯酮的合成方法、及一种催化剂和它的应用
本专利技术涉及大环烯酮的制备
,特别涉及一种催化剂及利用该催化剂催化大环酮脱氢制备大环烯酮的方法。
技术介绍
许多大环烯酮具有非常优雅的麝香香味,如天然的灵猫酮(9-环十七烯酮),以及人工合成的天籁麝香(3-甲基-5-环十四烯酮)、麝香烯酮(3-甲基-5-环十五烯酮)、5-环十六烯酮、8-环十六烯酮等。与饱和的大环酮相比,这些大环烯酮具有相近阈值的麝香香味,而且由于双键的存在,大环烯酮更容易降解,具有更好的生物相容性。此外,一些大环烯酮还是重要的中间体,例如2-环十五烯酮,可以和甲基格氏试剂反应,方便的合成天然麝香酮(3-甲基环十五酮)。在制备环状烯酮时,以饱和环状酮为起始原料,通过氧化或脱氢反应,可以非常高效、快捷的合成环状烯酮。目前,有文献(Regio-andEnantio-selectiveEnolisationsofCyclicKetonesUsingChiralLithiumAmideBases,J.Chem.Soc.PerkinTrans.1,1995,2535-2541)报道采用当量的胺基锂试剂,通过烯醇硅醚化、钯氧化两步反应,实现了环己酮衍生物的脱氢,得到环己烯酮产物。在另一文献(Iodine(V)ReagentsinOrganicSynthesis.Part4.o-IodoxybenzoicAcidasaChemospecificToolforSingleElectronTransfer-BasedOxidationProcesses,J.Am.Chem.Soc.,2002,124,224 ...
【技术保护点】
一种用于合成大环烯酮的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括载体,及负载在载体上的过渡金属和布朗斯特酸;所述载体为金属氧化物;优选的,基于催化剂的质量,载体上布朗斯特酸的负载量为1‑10%,过渡金属的负载量为0.1‑10%,过渡金属的负载量更优选为1‑5%。
【技术特征摘要】
1.一种用于合成大环烯酮的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括载体,及负载在载体上的过渡金属和布朗斯特酸;所述载体为金属氧化物;优选的,基于催化剂的质量,载体上布朗斯特酸的负载量为1-10%,过渡金属的负载量为0.1-10%,过渡金属的负载量更优选为1-5%。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述载体为氧化镁、氧化钙、氧化硅、氧化钛和氧化铝中的一种或至少两种。3.根据权利要求1-2任一项所述的催化剂,其特征在于,所述过渡金属为铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂、铜中的一种或至少两种,更优选为镍。4.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂,其特征在于,所述布朗斯特酸为磷酸、硫酸、高氯酸、硝酸中的一种或至少两种,进一步优选为磷酸。5.一种大环烯酮的合成方法,其特征在于,包括如下步骤,在权利要求1-4任一项所述的催化剂存在下,催化如下式(I)的大环酮进行脱氢反应制得相应的大环烯酮:其中,式(I)中的R为氢、C1-C20的烷基、萘基、苯基或含有取代基的苯环;优选的,所述含有取代基的苯环为单取代或多取代的苯环,为单取代的苯环时,苯环上的取代基为甲基、甲氧基、苄氧基、氟、氯、三氟甲基或甲氧羰基;为多取代的苯环时,苯环上的多个取代基分别独立的选自甲基、甲氧基、苄氧基、氟、氯、三氟甲基或甲氧羰基。6.根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于,反应体系中以次氯酸盐为氧化剂,所...
【专利技术属性】
技术研发人员:黄文学,于斌成,孙启魁,蔺海政,张永振,
申请(专利权)人:万华化学集团股份有限公司,
类型:发明
国别省市:山东,37
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