一种加氢催化剂及其应用制造技术

一种加氢催化剂，含有氧化铝载体、钴和钼加氢活性金属组分以及至少一种非金属助剂组分，所述催化剂的制备方法包括采用含有含钴化合物、含钼化合物、含磷化合物和柠檬酸的浸渍溶液浸渍载体，其中，所述浸渍溶液中以钴计的含钴化合物的浓度为0.01-0.1g/mL，以钼计的含钼化合物的浓度为0.05-0.4g/mL，以磷计的含磷化合物的浓度为0.005-0.10g/mL，柠檬酸的浓度为0.05-0.5g/mL，以紫外－可见漫反射光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ≤1，λ为紫外-可见光谱中517±10nm处谱峰与772±10nm处谱峰峰高的比值。与现有技术相比，本发明专利技术提供的催化剂具有更好的加氢性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种加氢催化剂及其应用。
技术介绍
随着世界范围内环保要求日益严格，各国对车用燃料的质量要求日益苛刻。此外，由于石油资源减少，原油性质变重变劣，炼厂不得不加工更为劣质的原料油。因此，大幅降低柴油中杂质以及多环芳烃含量，显著改善柴油质量，已经成为炼油企业迫切需要解决的一个问题。加氢技术是降低油品杂质含量、改善油品质量的主要技术之一，其核心是加氢催化剂。钴-钼催化剂由于具有加氢脱硫性能好、氢耗低等特点，是常用的一类加氢催化剂。加氢催化剂通常采用浸渍法制备，即用含有所需活性组分(如Ni、Mo、Co、W等)的溶液，浸渍某种载体，之后干燥、焙烧或不焙烧的方法。但是，现有技术更多关注是如何配置高浓度、高稳定性的浸渍溶液，以及在浸渍液中引入有机物等组分以实现对催化剂的加氢性能的改善。CN96109048.0公开一种高金属浓度、高稳定性的含Mo、Ni(Co)P溶液及其配制方法，特别是一种用于催化剂制备的浸渍溶液的配制方法。该溶液含MoO3浓度45-80g/100ml，NiO浓度8-20g/100ml，CoO浓度0-15g/100ml。P/MoO3重量比为0.08-0.18。溶液pH为0-3.8。该溶液在室温下可稳定3年以上。CN201010276669.5公开了一种浸渍液及采用该浸渍液制备催化剂的方法，所述浸渍液含有含VIB族金属的化合物、含VIII族金属的有机酸盐、无机酸和有机添加剂，其中，所述浸渍液中有机添加剂的浓度为1-150g/L，以化物计，含VIB族金属的化合物的浓度为100-1100g/L，含VIII族金属的有机酸盐的浓度为10-800g/L，无机酸的浓度为1-100g/L。采用本专利技术提供的浸渍溶液制备加氢催化剂，其性能得到改善，特别是对重质芳烃的加氢催化活性明显提高。CN201210452002.5公开了一种重整预加氢催化剂浸渍液的配制方法，其特征在于；该溶液含有Mo、Ni、Co、W、Mg、P和助剂，含有MoO3浓度10-16g/100ml，NiO浓度5-9g/100ml，CoO浓度3-5g/100ml，WO3浓度20-28g/100ml，MgO浓度0.5-2g/100ml，P/MoO3摩尔比0.3-0.5，助剂5-15g/100ml；其配制过程为：将磷酸水溶液加热至70-80℃，加入三氧化钼加热沸腾搅拌至溶解，将溶液冷却至70-80℃，缓慢加入碱式碳酸镍加热沸腾搅拌溶解，浓缩至所需体积，浓缩液降温冷却至室温，加入硝酸钴搅拌溶解，加入偏钨酸铵搅拌溶解，加入镁化合物搅拌溶解，加入助剂搅拌溶解，定容，得到浸渍液。CN200710179765.6公开了一种加氢催化剂浸渍液组合物，该组合物含有加氢活性组分的前驱物、浸渍助剂和水，其中，所述浸渍助剂为与加氢活性组分的前驱物具有相近的pKa值且分子结构中含有碳碳双键和/或碳碳叁键的物质。本专利技术还提供了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括用浸渍液浸渍催化剂载体，干燥、焙烧，其中，所述浸渍液为本专利技术提供的加氢催化剂浸渍液组合物。采用该专利技术提供的加氢催化剂浸渍液组合物制备的加氢催化剂，在相同反应温度下，具有比现有技术制得的加氢催化剂更高的加氢活性和裂化活性。CN201110317245.3公开了一种加氢催化剂的浸渍液及其制备方法，该方法包括，将第VIII族金属化合物和第一有机络合剂配制成水溶液A；将第VIB族金属化合物配制成水溶液B；将所述水溶液A和水溶液B混合；其中，所述第一有机络合剂的配位体中至少含有配位原子N。该专利技术还提供了一种加氢催化剂及其制备方法。该专利技术提供的加氢催化剂加氢脱硫活性高。CN91110935.8公开了一种钴钼加氢精制催化剂的制备方法。该方法是将乙酸钴溶于水后加入乙二胺，使其形成钴乙二胺的混合溶液，最后加入钼酸铵制成含有钴钼金属的共浸液，将多孔载体用此溶液浸渍后在无氧或微氧气氛中焙烧得产品。该方法所用设备简单，配制时间短，焙烧时不会产生飞温，因而保证了催化剂的高活性。据称，该方法制备的催化剂加氢脱硫活性远高于UOP公司生产的同类型催化剂。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种性能得到进一步改善的，以钴、钼为加氢活性金属组分的加氢催化剂以及该催化剂在加氢反应中的应用。专利技术人发现，对采用常规方法配置的含钴化合物、含钼化合物、含磷化合物和柠檬酸浸渍液进进行再加热反应，溶液的性质发生变化。由该溶液制备的催化剂的加氢性能明显提高，并因此完成本专利技术。本专利技术涉及的内容包括：1.一种加氢催化剂，含有氧化铝载体、钴和钼加氢活性金属组分以及至少一种非金属助剂组分，所述催化剂的制备方法包括含有含钴化合物、含钼化合物、含磷化合物和柠檬酸的浸渍溶液浸渍载体，其中，所述浸渍溶液中以钴计的含钴化合物的浓度为0.01-0.1g/mL，以钼计的含钼化合物的浓度为0.05-0.4g/mL，以磷计的含磷化合物的浓度为0.005-0.10g/mL，柠檬酸的浓度为0.05-0.5g/mL，以紫外－可见漫反射光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ≤1，λ为紫外-可见光谱中517±10nm处谱峰与772±10nm处谱峰峰高的比值。2.根据1所述的加氢催化剂，其特征在于，所述溶液中以钴计的含钴化合物的浓度为0.02-0.09g/mL，以钼计的含钼化合物的浓度为0.08-0.35g/mL，以磷计的含磷化合物的浓度为0.007-0.08g/mL，柠檬酸的浓度为0.1-0.4g/mL，以紫外-可见光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ＝0-0.95。3.根据2所述的加氢催化剂，其特征在于，以紫外-可见光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ＝0-0.80。4.根据1所述的加氢催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基准，以CoO计的钴含量为1-10重量％，以MoO3计的钼含量为5-50重量％，以元素计的所述助剂组分的含量为0.1-10重量％。5.根据4所述的加氢催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基准，以CoO计的钴含量为1-7重量％，以MoO3计的钼含量为8-45重量％，以元素计的所述助剂组分的含量为0.5-6重量％。6.根据5所述的加氢催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基准，以CoO计的钴含量为3-7重量％，以MoO3计的钼含量为12-30重量％，以元素计的所述助剂组分的含量为1-3重量％。7.根据1所述的加氢催化剂，其特征在于，所述非金属助剂组分选自氟和/或硅。8.根据1所述的加氢催化剂，其特征在于，在所述的采用浸渍溶液浸渍载体之后，包括干燥的步骤，所述的干燥条件包括：温度为100-300℃，时间为1-12小时。9.根据8所述的加氢催化剂，其特征在于，所述的干燥条件包括：温度为120-280℃，时间为2-8小时。10.一种加氢方法，包括在加氢反应条件下将原料油与催化剂接触反应，其特征在于，所述催化剂为前述1-9任意一项所述的催化剂。11.根据10所述的方法，其特征在于，所述加氢反应条件包括温度为300-400℃，压力为1-10MPa，烃油的液时体积空速为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢催化剂，含有氧化铝载体、钴和钼加氢活性金属组分以及至少一种非金属助剂组分，所述催化剂的制备方法包括采用含有含钴化合物、含钼化合物、含磷化合物和柠檬酸的浸渍溶液浸渍载体，其中，所述浸渍溶液中以钴计的含钴化合物的浓度为0.01‑0.1g/mL，以钼计的含钼化合物的浓度为0.05‑0.4g/mL，以磷计的含磷化合物的浓度为0.005‑0.10g/mL，柠檬酸的浓度为0.05‑0.5g/mL，以紫外－可见漫反射光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ≤1，λ为紫外‑可见光谱中517±10nm处谱峰与772±10nm处谱峰峰高的比值。

【技术特征摘要】
1.一种加氢催化剂，含有氧化铝载体、钴和钼加氢活性金属组分以及至
少一种非金属助剂组分，所述催化剂的制备方法包括采用含有含钴化合物、含
钼化合物、含磷化合物和柠檬酸的浸渍溶液浸渍载体，其中，所述浸渍溶液中
以钴计的含钴化合物的浓度为0.01-0.1g/mL，以钼计的含钼化合物的浓度为
0.05-0.4g/mL，以磷计的含磷化合物的浓度为0.005-0.10g/mL，柠檬酸的浓度
为0.05-0.5g/mL，以紫外－可见漫反射光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ≤
1，λ为紫外-可见光谱中517±10nm处谱峰与772±10nm处谱峰峰高的比
值。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，所述溶液中以钴计
的含钴化合物的浓度为0.02-0.09g/mL，以钼计的含钼化合物的浓度为0.08-
0.35g/mL，以磷计的含磷化合物的浓度为0.007-0.08g/mL，柠檬酸的浓度为
0.1-0.4g/mL，以紫外-可见光谱分析表征，所述浸渍溶液的λ＝0-0.95。
3.根据权利要求2所述的加氢催化剂，其特征在于，以紫外-可见光谱
分析表征，所述浸渍溶液的λ＝0-0.80。
4.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基
准，以CoO计的钴含量为1-10重量％，以MoO3计的钼含量为5-50重量％，
以元素计的所述助剂组分的含量为0.1-10重量％。
5.根据权利要求4所述的加氢催化剂，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：张乐，李明丰，聂红，刘学芬，丁石，胡志海，王轶凡，龙湘云，李大东，牛传峰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11