【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种柴油加氢改质催化剂的制备方法,更具体地说是一种能够以劣质柴油为原料,生产具有高十六烷值、低凝点、较低密度等特点的柴油的含β 分子筛的柴油加氢改质催化剂的制备方法。
技术介绍
随着原油重质化、劣质化程度加剧,二次加工柴油馏分尤其是催化裂化柴油质量变差,另一方面,为提高轻质油收率,世界各国各炼油商纷纷提高催化裂化工艺的加工深度,进而导致催化裂化柴油的质量进一步变差。随着环保要求的日趋严格、柴油质量标准的不断升级,尤其是排放标准中欧Ⅳ、欧Ⅴ标准对柴油中的硫和芳烃含量、十六烷值、密度、T95等指标提出了更加严格的要求。另外,高寒地区或者冬季生活的人们来对柴油产品的低温流动性能比较重视,只有低凝点柴油产品才能够满足实际使用需求。冬季北方寒冷地区需要大量低凝柴油,柴油的低温流动性(凝点、冷滤点、倾点等)指标显得更为重要。目前,清洁柴油产品的生产技术主要有加氢精制和中压加氢改质等技术。加氢精制能有效降低改质柴油的硫含量,但在改善十六烷值和降低T95温度方面效果一般。中压加氢改质是在中压条件下将柴油适当裂解,改变催化裂化柴油烃类组成结构,达到改善柴油产品质量、生产满足苛刻柴油标准的清洁柴油产品的目的。当前中压柴油改质催化剂中所采用的裂化组分主要是改性的Y型分子筛,由于Y型分子筛具有十二元环的超笼结构,使得现有柴油改质催化剂的干气量大、柴油产品的收率低、十六烷值提高的幅度小、T95点回收小、凝点高及密度大等缺点。比如,CN1184843A和CN101463271A。CN1184843A公开了一种柴油加氢转化催化剂,该催化剂的组 ...
【技术保护点】
种柴油加氢改质催化剂的制备方法,包括载体的制备和加氢活性金属组分的负载,其中载体的制备方法是将β分子筛、大孔氧化铝和粘合剂机械混合、成型,然后干燥和焙烧,制成催化剂载体;载体组成包括:β分子筛的含量为5~30wt%,大孔氧化铝的含量为20~65wt%,粘合剂的含量为15~50wt%;其特征在于:β分子筛采用如下方法制备:(1)、采用酸碱沉淀法制备无定形硅铝前驱物,所述无定形硅铝前驱物以二氧化硅和氧化铝的总重量为基准,硅以二氧化硅计的含量为40wt%~75wt%,优选为55wt%~70wt%;其制备过程包括酸碱中和成胶,老化,其中硅引入反应体系的方法是在含铝化合物与沉淀剂中和成胶前和/或成胶过程中引入部分含硅化合物,剩余部分含硅化合物是在含铝化合物与沉淀剂中和成胶后且在老化前引入;(2)、按Al2O3:SiO2:Na2O:H2O=1:(62~130):(0.5~3.0) :(100~500)、TEAOH/SiO2=0.010~0.095的总投料摩尔比,优选为SiO2/Al2O3为70~110、TEAOH/SiO2=0.020~0.080,在0~40℃快速搅拌的条件下向步骤(1)所得的无定 ...
【技术特征摘要】
1.一种柴油加氢改质催化剂的制备方法,包括载体的制备和加氢活性金属组分的负载,其中载体的制备方法是将β分子筛、大孔氧化铝和粘合剂机械混合、成型,然后干燥和焙烧,制成催化剂载体;载体组成包括:β分子筛的含量为5~30wt%,大孔氧化铝的含量为20~65wt%,粘合剂的含量为15~50wt%;其特征在于:β分子筛采用如下方法制备:(1)、采用酸碱沉淀法制备无定形硅铝前驱物,所述无定形硅铝前驱物以二氧化硅和氧化铝的总重量为基准,硅以二氧化硅计的含量为40wt%~75wt%,优选为55wt%~70wt%;其制备过程包括酸碱中和成胶,老化,其中硅引入反应体系的方法是在含铝化合物与沉淀剂中和成胶前和/或成胶过程中引入部分含硅化合物,剩余部分含硅化合物是在含铝化合物与沉淀剂中和成胶后且在老化前引入;(2)、按Al2O3:SiO2:Na2O:H2O=1:(62~130):(0.5~3.0) :(100~500)、TEAOH/SiO2=0.010~0.095的总投料摩尔比,优选为SiO2/Al2O3为70~110、TEAOH/SiO2=0.020~0.080,在0~40℃快速搅拌的条件下向步骤(1)所得的无定形硅铝前驱物中加入水、硅源和模板剂,并控制pH值为9.5~12.0,搅拌均匀,得到硅铝凝胶,TEA 代表模板剂中的季胺碱阳离子;(3)、步骤(2)所得的硅铝凝胶经两步动态晶化,再经过滤,洗涤,制得Naβ型分子筛;(4)将步骤(3)所得的Naβ型分子筛进行铵盐交换和脱模板剂处理,制得β分子筛。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述在含铝化合物与沉淀剂中和成胶前和/或成胶过程中引入部分含硅化合物的方式为:所述部分含硅化合物与所述含铝化合物和/或沉淀剂进行预混合,或者将含硅化合物在含铝化合物中和成胶过程中单独加入反应体系中,或者是上述方法的结合。3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:在步骤(1)中,在所述含铝化合物中和成胶后且在老化前引入的含硅化合物以二氧化硅计占无定形硅铝前驱物中的硅以二氧化硅计的5wt%~85wt%,优选为30wt%~70wt%。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其特征在于:所述含铝化合物选自Al2(SO4)3、AlCl3、Al(NO3)3溶液中的一种或多种,以A12O3质量计,所述含铝化合物的浓度为30~150g A12O3/L;沉淀剂选自氢氧化钠溶液、氨水、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、偏铝酸钠溶液中的一种或多种。5.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其特征在于:所述含铝化合物为偏铝酸钠溶液,以A12O3质量计,所述偏铝酸钠溶液的浓度为40~100g A12O3/L,所述酸性沉淀剂为硝酸。6.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其特征在于:所述含硅化合物选自水玻璃、硅溶胶和有机硅化合物中的一种或多种,所述有机硅化合物优选为硅醇、硅醚和硅氧烷中的一种或多种,以SiO2质量计,所述含硅化合物的浓度为40~200g SiO2/L。7.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其特征在于:在步骤(2)中,所...
【专利技术属性】
技术研发人员:于政敏,孙晓艳,樊宏飞,王继锋,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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