α-烯烃聚合方法技术

本发明专利技术的目的在于以长期持续的高催化活性得到制造稳定性优异的α-烯烃聚合物。本发明专利技术提供一种使用催化剂制造α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包含：(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于：(1)在(A)成分与(B)成分的存在下使α-烯烃进行预聚合；(2)使所得到的预聚合催化剂与下述接触物接触，该接触物是使(B)成分与(C)成分预先接触而得到的；(3)将与该接触物接触后的预聚合催化剂添加到装填有α-烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】α-烯烃聚合方法
本专利技术涉及作为通用树脂的α-烯烃聚合物、特别是丙烯系聚合物的制造方法。根据本专利技术的方法，能够以长期持续的高催化剂效率得到立构规整性高的α-烯烃聚合物。进一步地，利用本专利技术的方法得到的α-烯烃聚合物具有微粉的存在比例非常少的优点，因而该α-烯烃聚合物的制造稳定性、成型加工性优异。
技术介绍
在大量现有技术中提出了在立构规整性催化剂的存在下对丙烯、1-丁烯等α-烯烃进行聚合来制造结晶性聚烯烃的方法，这些方法是已知的。这些聚合方法之中，下述方法已在大量技术文献中提出，该方法是通过在下述催化剂的存在下使α-烯烃聚合而以高催化活性得到高立构规整性的聚合物的方法，该催化剂是由(a)以镁、钛、卤素和给电子体作为必要成分的高活性钛固体催化剂成分、(b)有机铝化合物催化剂成分和(C)给电子体催化剂成分形成的；这些方法作为无需由聚合后的聚合物中除去催化剂和非晶态聚合物的优异的聚合方法而以工业规模被采用。但是，在该
中对于合理化技术也有显著的期望，进一步要求有高催化活性的聚合技术。在专利文献1(日本专利第2637076号)中公开了下述方法：使镁化合物、钛化合物、和作为给电子体的多元羧酸化合物接触，形成固体钛催化剂成分，使用所形成的固体钛催化剂成分与有机铝化合物，在前段聚合工序中进行丙烯的预聚合，接下来使用预聚合后的固体催化剂成分与有机铝化合物以及作为给电子体的有机硅化合物催化剂成分，在后段聚合工序中使丙烯与其它α-烯烃共聚，来制造丙烯嵌段共聚物。在专利文献1的实施例1中公开了下述内容：将在预聚合工序(前段聚合工序)中使丙烯发生预聚合后的固体催化剂成分与三乙基铝(有机铝化合物)和正丙基三乙氧基硅烷(给电子体)添加到进行了丙烯置换的高压釜中，使丙烯聚合，接下来向体系内添加乙烯丙烯混合气体，来得到乙烯丙烯共聚物。此处，专利文献1中对于在聚合前使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预接触以及这些化合物的接触顺序并没有任何公开。在专利文献2(日本专利第2740503号)中公开了，使镁化合物与4价钛化合物反应，使其与多元羧酸酯反应，得到钛固体催化剂成分，使用所得到的钛固体催化剂成分与有机金属催化剂成分以及有机硅化合物使α-烯烃进行预聚合，接下来使用预聚合后的固体催化剂成分使α-烯烃聚合。在专利文献2的实施例2中公开了下述内容：使用含有钛、镁和邻苯二甲酸二异丁酯的钛催化剂成分与三乙基铝以及二苯基二甲氧基硅烷使丙烯预聚合，将所得到的预聚合催化剂与三乙基铝以及二苯基二甲氧基硅烷添加到含有丙烯的高压釜中，使丙烯聚合。此处，专利文献2中对于在聚合前使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预接触以及这些化合物的接触顺序并没有任何公开。在专利文献3(日本专利第3984304号)中公开了，使含有镁、钛、卤素和给电子体的固体状钛催化剂成分与有机金属化合物催化剂成分以及有机硅化合物接触，得到接触物，使用由所得到的接触物与1,3-二醚化合物以及有机金属化合物催化剂成分形成的烯烃聚合用催化剂来制造聚丙烯。在专利文献3的实施例1中公开了下述内容：使用由氯化镁、四氯化钛、邻苯二甲酸二异丁基酯形成的固体催化剂成分与三乙基铝以及二环戊基二甲氧基硅烷使丙烯预聚合，接着将所得到的预聚合催化剂与三乙基铝以及2-异戊基-2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷装入到装填有丙烯的高压釜中，进行丙烯的聚合。此处，专利文献3中对于在聚合前使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预接触以及这些化合物的接触顺序并没有任何公开。进一步地，在专利文献4(日本专利公报平7-23406号)中公开了下述方法：使用含有卤化镁与卤化钛的钛复合物与有机铝化合物使丙烯进行预聚合，接着使用所得到的固体催化剂成分与有机铝化合物催化剂成分以及有机硅化合物来制造丙烯聚合物。其中，在专利文献4的实施例1中公开了将预聚合催化剂与叔丁基甲基二甲氧基硅烷以及三乙基铝加入到高压釜中使丙烯进行聚合的内容。此处，在专利文献4中对于在聚合前使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预接触以及这些化合物的接触顺序并没有任何公开。如此，关于在使用含有镁、钛、卤素和给电子体化合物的固体状钛催化剂成分时预先使丙烯进行预聚合的内容已广泛为人所知。但是，在将预聚合后的催化剂用于主聚合中时，使预聚合后的催化剂与有机铝化合物以及给电子体化合物相互预接触或对它们的接触顺序进行研究的现有技术文献尚不存在。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第2637076号专利文献2：日本专利第2740503号专利文献3：日本专利第3984304号专利文献4：日本特公平7-23406号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术涉及在催化剂的存在下使α-烯烃进行聚合的方法，该催化剂由含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分、有机铝化合物、以及给电子体化合物形成；该方法的特征在于：在少量有机铝化合物的存在下使用该固体催化剂成分使α-烯烃进行预聚合，得到预聚合催化剂，接着在α-烯烃聚合前使所得到的预聚合催化剂与通过有机铝化合物与给电子体化合物的预先接触而得到的接触物进行预先接触，之后进行α-烯烃的聚合。在使预聚合催化剂与有机铝化合物以及给电子体进行预先接触时，对于这些成分的接触顺序进行了研究，结果明确，若能避免预聚合催化剂与给电子体化合物分别以单独成分的形式进行接触的机会，则能够显著提高催化活性，且所得到的聚合物的性状优异。本专利技术的方式如下：1.一种使用催化剂制造α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包含：(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于：(1)在(A)成分与(B)成分的存在下使α-烯烃进行预聚合；(2)使所得到的预聚合催化剂与下述接触物接触，该接触物是使(B)成分与(C)成分预先接触而得到的；(3)将与该接触物接触后的预聚合催化剂添加到装填有α-烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合。2.如上述1所述的方法，其中，工序(2)的接触时间不超过20分钟。3.如上述1或2所述的方法，其中，(C)成分为有机硅化合物。4.一种使用催化剂制造α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包含：(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于：(1)在(A)成分与(B)成分的存在下使α-烯烃进行预聚合；(2)使所得到的预聚合催化剂与(B)成分接触；(3)将与(B)成分接触后的预聚合催化剂添加到装填有(C)成分与α-烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合。5.如上述4所述的方法，其中，工序(2)的接触时间不超过20分钟。6.如上述4或5所述的方法，其中，(C)成分为有机硅化合物。以下详细说明本专利技术。解决课题的手段首先对本专利技术的α-烯烃的聚合方法的第一方式进行说明。本专利技术涉及使用催化剂制造α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包含：(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于：(1)在(A)成分与(B)成分的存在下使α-烯烃进行预聚合；(2)使所得到的预聚合催化剂与下述接触物接触，该接本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种使用催化剂制造α?烯烃聚合物的方法，该催化剂包含：(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于：(1)在(A)成分与(B)成分的存在下使α?烯烃进行预聚合；(2)使所得到的预聚合催化剂与下述接触物接触，该接触物是使(B)成分与(C)成分预先接触而得到的；(3)将与该接触物接触后的预聚合催化剂添加到装填有α?烯烃的聚合反应容器中，进行α?烯烃的聚合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.07.06 JP 2011-1500011.一种使用催化剂制造α-烯烃聚合物的方法，该催化剂包含：(A)含有镁、钛、卤素和给电子体化合物作为必要成分的固体催化剂成分，且(A)成分中的给电子体化合物为多元羧酸二酯；(B)有机铝化合物；以及(C)给电子体化合物，该方法的特征在于：(1)在(A)成分与(B)成分存在、且(C)成分不存在下使α-烯烃进行预聚合；(2)使所得到的预聚合催化剂与下述接触物接触，该接触物是使(B)成分与(C)成分预先接触而得到的；(3)将与该接触物接触后的预聚合催化剂添加到装填有α-烯烃的聚合反应容器中，进行α-烯烃的聚合，其中，工序(2)的接触时间为3分钟以下。2.如权利要求1所述的方法，其中，(A)成分中的给电子体化合物为邻苯二甲酸与碳原子数为2以上的...

【专利技术属性】
技术研发人员：神村尧洋，大坪彰博，武宫亲太郎，
申请(专利权)人：胜亚诺盟股份有限公司，
类型：
国别省市：