一种过渡金属催化剂组合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种过渡金属催化剂组合物，该组合物中含有主催化剂和活化剂，所述主催化剂包括式(I)所示的茂金属化合物，所述活化剂包括铝化合物和/或硼化合物。本发明专利技术还公开了一种上述过渡金属催化剂组合物在制备聚合物中的应用。本发明专利技术提供的组合物储存稳定性能以及耐高温性能好，使用该组合物能够制备得到高分子量的共聚物。采用本发明专利技术提供的组合物制备乙烯-α烯烃-非共轭二烯烃，尤其是制备VNB型聚合物时，能够得到一种低凝胶含量、高VNB含量的乙烯-α烯烃-非共轭二烯烃聚合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种过渡金属催化剂组合物及其应用。
技术介绍
由乙烯和一种或多种α-烯烃以及一种或多种二烯烃共聚得到的烯烃共聚物，通过控制聚乙烯结晶，可以得到弹性的共聚物，其中，由乙烯、丙烯或其它高级α烯烃、非共轭二烯烃共聚得到的弹性体共聚物通常称之为EPDM。EPDM工业上通常是由乙烯、丙烯或其它高级α烯烃、非共轭二烯烃通过齐格勒-纳塔催化体系，采用溶液或悬浮聚合方法制备得到。乙烯丙烯单体聚合后形成饱和共聚物主链，形成无规的橡胶弹性体，为了使橡胶制品能够进行硫化或交联，在乙丙共聚弹性体的饱和主链上引入了非共轭二烯烃，不饱和的二烯烃单体使EPDM具有了可供硫化的交联点，赋予了产品独特的弹性和很强的耐热、耐臭氧、耐寒及耐化学腐蚀能力，自EPDM实现商业化以来，其应用领域不断拓展。目前商业化的乙烯-α-烯烃-二烯烃弹性体主要通过钒系均相催化剂或茂金属催化剂制备。目前国内的厂商采用的为钒系催化剂，例如CN102863590A和CN101108885A中所公开的那样。茂金属催化剂的出现使聚烯烃领域获得飞速发展。茂金属催化剂催化聚烯烃催化效率高，催化剂用量少，可以简化残存催化剂的脱除工艺。由于本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种过渡金属催化剂组合物，该组合物中含有主催化剂和活化剂，所述主催化剂包括式(I)所示的茂金属化合物，所述活化剂包括铝化合物和/或硼化合物，其中，在式(I)中，M为第IVB族元素；R1、R2为相同或不同的C1‑C8的直链烷基、C3‑C8的环烷基、C6‑C12的芳基，R3、R4为相同或不同的C6‑C12的芳基、C6‑C12的取代芳基、C6‑C12的烷基。

【技术特征摘要】
1.一种过渡金属催化剂组合物，该组合物中含有主催化剂和活化剂，所述主催化剂包括式(I)所示的茂金属化合物，所述活化剂包括铝化合物和/或硼化合物，其中，在式(I)中，M为第IVB族元素；R1、R2为相同或不同的C1-C8的直链烷基、C3-C8的环烷基、C6-C12的芳基，R3、R4为相同或不同的C6-C12的芳基、C6-C12的取代芳基、C6-C12的烷基。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，在式(I)中，M选自Ti、Zr和Hf元素；R1、R2相同或不同，各自独立地选自C1-C6的直链烷基、C3-C6的环烷基和苯基；R3、R4相同或不同，各自独立地选自C6-C10的芳基、C6-C10的取代芳基、C6-C10的烷基。3.根据权利要求2所述的组合物，其中，式(I)所示的茂金属化合物包括双-(环己基-环戊二烯基)二对甲苯基钛、双-(环己基-环戊二烯基)二间甲苯基钛、双-(甲基-环戊二烯基)二对甲苯基钛、双-(甲基-环戊二烯基)二间甲苯基钛、双-(环己基-环戊二烯基)二苯基钛、双-(苯基-环戊二烯基)二对甲苯基钛和双-(苯基-环戊二烯基)二间甲苯基钛中的至少一种。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述活化剂为铝化合物，且所述式(I)所示的茂金属化合物以M元素计与所述铝化合物
\t以铝元素计的含量摩尔比为1：1-2000；优选为1：1-200。5.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述活化剂为硼化合物，且所述式(I)所示的茂金属化合物以M元素计与所述硼化合物以硼元素计的含量摩尔比为1：0.5-100；优选为1：0.5-10。6.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述活化剂为铝化合物和硼化合物，且所述式(I)所示的茂金属化合物以M元素计、所述硼化合物以硼元素计与所述铝化合物以铝元素计的含量摩尔比为1：0.1-100：10-1000；优选为1：0.1-5：20-500。7.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述铝化合物包括烷基铝化合物；优选所述烷基铝化合物包括甲基铝氧烷、四异丁基铝氧烷、三甲基铝、三乙基...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈建军，邵明波，徐一兵，唐正伟，李传清，王雪，常学工，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11