球形沸石介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及烯烃聚合的方法技术

本发明专利技术涉及一种球形沸石介孔复合材料，该球形沸石介孔复合材料的制备方法，由该方法制备的球形沸石介孔复合材料，含有该球形沸石介孔复合材料的负载型茂金属催化剂，该负载型茂金属催化剂的制备方法，由该方法制备的负载型茂金属催化剂，以及该负载型茂金属催化剂在烯烃聚合反应中的应用，以及一种烯烃聚合的方法，其中，所述球形沸石介孔复合材料含有沸石和具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料。采用本发明专利技术提供的球形沸石介孔复合材料作为载体制成的负载型茂金属催化剂在烯烃聚合反应过程中具有高催化活性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种球形沸石介孔复合材料，该球形沸石介孔复合材料的制备方法，由该方法制备的球形沸石介孔复合材料，含有该球形沸石介孔复合材料的负载型茂金属催化剂，该负载型茂金属催化剂的制备方法，由该方法制备的负载型茂金属催化剂，以及该负载型茂金属催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
技术介绍
茂金属催化剂的开发应用是继传统的Ziegler-Natta催化剂之后，烯烃聚合催化剂领域的又一重大突破，特别是80年代，Kaminsky和Sinn等人开发出高效助催化剂甲基铝氧烷(MAO)，使得茂金属催化剂的研究进入到了一个迅速发展的阶段。由于均相茂金属催化剂达到高活性所需的MAO用量大，生产成本高，并且得到的聚合物无粒形，无法在应用广泛的淤浆法或气相法聚合工艺上使用，解决上述问题的有效办法就是把可溶性茂金属催化剂进行负载化处理。目前，有关茂金属负载化研究报道非常多，其中以SiO2如955硅胶为载体的报道研究最多，例如CN1095474C、CN1049439C、CN1157419CUS4808561、US5026797、US5763543和US5661098均公开了以SiO2为载体的负载型茂金属催化剂。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种球形沸石介孔复合材料，其特征在于，该球形沸石介孔复合材料含有沸石和具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料，而且该球形沸石介孔复合材料的平均粒径为30‑60微米，比表面积为150‑600平方米/克，孔体积为0.5‑1.5毫升/克，孔径呈三峰分布，且所述三峰对应的最可几孔径分别为2‑4纳米，5‑15纳米和10‑40纳米。

【技术特征摘要】
1.一种球形沸石介孔复合材料，其特征在于，该球形沸石介孔复合材料含有沸石和具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料，而且该球形沸石介孔复合材料的平均粒径为30-60微米，比表面积为150-600平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，孔径呈三峰分布，且所述三峰对应的最可几孔径分别为2-4纳米，5-15纳米和10-40纳米。2.根据权利要求1所述的复合材料，其中，该球形沸石介孔复合材料的平均粒径为25-60微米，比表面积为300-500平方米/克，孔体积为0.8-1.5毫升/克，孔径呈三峰分布，且所述三峰对应的最可几孔径分别为2.5-4纳米，5-12纳米和20-35纳米。3.一种制备球形沸石介孔复合材料的方法，该方法包括以下步骤：(1)提供具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料或者制备具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼，作为组分a1和组分a2；(2)提供硅胶或者制备硅胶的滤饼，作为组分b；(3)将所述组分a1、所述组分a2、所述组分b和沸石进行混合和球磨，并将球磨后得到的固体粉末用水制浆，然后将得到的浆料进行喷雾干燥；其中，使用该方法得到的球形沸石介孔复合材料的平均粒径为30-60微米，比表面积为150-600平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，孔径呈三峰分布，且所述三峰分别对应的最可几孔径为2-4纳米，5-15纳米和10-40纳米。4.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(3)中，相对于100重量份的所述组分a1和组分a2的总用量，所述组分b的用量为10-200重量份；所述沸石的用量为1-50重量份，优选为20-50重量份；所述组分a1与组分a2的重量比为0.5-1.5:1。5.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(1)中，制备具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼的过程包括：(a)在模板剂、三甲基戊烷和乙醇存在的情况下，将四甲氧基硅烷与酸性水溶液进行接触，并将接触后得到的混合物进行晶化、洗涤和过滤，得到所述组分a1；(b)将十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸乙酯加入到氨水溶液中，搅拌至溶解，过滤后得到所述组分a2。6.根据权利要求5所述的方法，其中，在步骤(a)中，模板剂、乙醇、三甲基戊烷和四甲氧基硅烷的摩尔比为1:100-250:150-350:40-85；在步骤(b)中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵、氨水和去离子水的摩尔比为1:0.1-1:0.1-5:100-200。7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；所述酸性水溶液为pH值为1-6的乙酸和乙酸钠缓冲溶液；四甲氧基硅烷与酸性水溶液接触的条件包括：温度为25-60℃，时间为10-72小时；所述晶化的条件包括：温度为30-150℃，时间为10-72小时。8.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(2)中，制备硅胶的滤饼的过程包括：将水玻璃与无机酸进行接触，并将接触后得到的混合物进行洗涤和过滤。9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述水玻璃与无机酸的重量比为2-8:1；所述无机酸为硫酸、硝酸和盐酸中的至少一种；所述水玻璃与...

【专利技术属性】
技术研发人员：亢宇，张明森，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11