催化剂组合物及α‑烯烃的制造方法技术

本发明专利技术涉及包含特定化学结构的有机配体化合物和铬化合物的催化剂组合物以及利用上述催化剂组合物的α‑烯烃合成方法，当使用上述催化剂组合物时，能够具有高选择比和反应活性而稳定地合成α‑烯烃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】催化剂组合物及α-烯烃的制造方法
本专利技术涉及催化剂组合物及α-烯烃的制造方法，更详细而言，涉及能够具有高选择比和反应活性而稳定地合成α-烯烃的催化剂组合物、以及利用了上述催化剂组合物的α-烯烃的制造方法。
技术介绍
以往，为了合成1-己烯或1-辛烯，主要使用将乙烯低聚化(Oligomerization)而制造各种各样的1-烯烃(1-Olefin)混合物后、选择性分离精制作为目标的1-己烯或1-辛烯而进行制造的方法，或者利用由煤炭制造的合成气体而制造1-烯烃混合物后、由此提取分离1-己烯或1-辛烯的方法等。然而，根据以往已知的方法，除了商业上有用的1-己烯或1-辛烯以外，同时还制造出各种各样的烯烃类，从而需要进一步分离及精制过程，由于这样的分离及精制需要费用，因此存在最终产品的费用变高、经济性变差的问题。为此，开发了可选择性制造1-己烯和1-辛烯的催化剂技术及制造技术，如今仍然进行着各种各样的研究。例如，已知使用铬化合物而使乙烯低聚化的方法，并且在美国注册专利第6943224号、美国注册专利第6924248号和美国注册专利第6900152号等文献中公开了通过包含铬的过渡金属的配位络合物使乙烯低聚化的方法。此外，美国注册专利第6344594号中公开了作为1-己烯或1-辛烯制造用催化剂的TaCl5。然而，就目前已知的商业化催化剂而言，存在如下限制：1-己烯和1-辛烯的选择度低，因需要使用特定的配体或化合物而生产费用高，或者催化剂的反应稳定性不太高。
技术实现思路
技术课题本专利技术用于提供能够具有高选择比和反应活性而稳定地合成α-烯烃的催化剂组合物。此外，本专利技术用于提供利用了上述催化剂组合物的α-烯烃合成方法。解决课题的方法本专利技术提供一种催化剂组合物，其包含有机配体化合物和过渡金属化合物，所述有机配体化合物选自由下述化学式1的化合物和下述化学式2的化合物组成的组，所述过渡金属化合物包含第4族至第12族的过渡金属。[化学式1][化学式2]上述化学式1和2中，R1至R8可彼此相同或不同，各自为氢、碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数2至10的直链或支链的烯基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数7至21的烷基芳基、碳原子数7至21的芳基烷基、碳原子数3至10的环烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数6至20的芳氧基、碳原子数1至10的烷基甲硅烷基、碳原子数6至20的芳基甲硅烷基或卤素，上述R1至R8中的相邻的两个以上可连接而形成环，n为1至20的整数，上述X为选自由硼(B)、碳(C)、氮(N)、氧(O)、硅(Si)、磷(P)和硫(S)组成的组中的一种元素，上述a和b各自为0或1，R11和R12可彼此相同或不同，各自为碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数2至10的直链或支链的烯基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数7至21的烷基芳基、碳原子数7至21的芳基烷基、碳原子数3至10的环烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数6至20的芳氧基、碳原子数1至10的烷基甲硅烷基、碳原子数6至20的芳基甲硅烷基或卤素，上述R11和R12可连接而形成环，上述Y和Z可相同或不同，各自为碳原子数1至20的直链或支链的亚烷基、碳原子数2至20的直链或支链的亚烯基、碳原子数6至20的亚芳基、碳原子数7至20的烷基亚芳基、碳原子数7至20的芳基亚烷基。此外，本专利技术提供使用上述催化剂组合物的α-烯烃的制造方法。专利技术效果根据本专利技术，可提供能够具有高选择比和反应活性而稳定地合成α-烯烃的催化剂组合物和利用了上述催化剂组合物的α-烯烃合成方法。特别是，如果使用上述催化剂组合物，则能够在确保高选择比和催化剂活性的同时合成出1-己烯和1-辛烯。具体实施方式以下，对根据专利技术的具体实施方式的催化剂组合物和α-烯烃的制造方法更详细地进行说明。本说明书中，烷基(alkyl)是指来源于烷烃(alkane)的1价官能团，烯基(alkenyl)是指来源于烯烃(alkene)的1价官能团。此外，芳基(aryl)是指来源于芳烃(arene)的1价官能团，烷基芳基(alkylaryl)是指导入有一个以上直链或支链的烷基的芳基，芳基烷基(arylakyl)是指导入有一个以上芳基的直链或支链的烷基。此外，环烷基是指来源于环烷烃(cycloalkane)的1价官能团，烷氧基是指直链或支链的烷基与氧结合而成的1价官能团，芳氧基(aryloxy)是指芳基与氧结合而成的1价官能团。此外，烷基甲硅烷基(alkysilyl)和芳基甲硅烷基(arylsilyl)是指分别结合有烷基和芳基的甲硅烷基。此外，亚烷基(alkylene)是指来源于烷烃(alkane)的2价官能团，亚烯基(alkenylene)是指来源于烯烃(alkene)的2价官能团，亚芳基(arylene)是指来源于芳烃(arene)的2价官能团，烷基亚芳基是指取代有一个以上烷基的亚芳基，烯丙基亚烷基是指取代有一个以上烯丙基的亚烷基。根据专利技术的一个实施方式，提供一种催化剂组合物，其包含：选自由上述化学式1的化合物和上述化学式2的化合物组成的组中的有机配体化合物；及包含第4族至第12族的过渡金属的过渡金属化合物。本专利技术人等首次合成了上述化学式1的化合物和上述化学式2的化合物，并且通过实验确认到如果将这样的化合物与过渡金属化合物一同使用，则能够具有高选择比和反应活性而稳定地由乙烯合成α-烯烃，从而完成了专利技术。特别是，如果将上述化学式1的化合物、上述化学式2的化合物或它们的混合物与过渡金属化合物一同使用，则能够确保与以往已知的其他过渡金属催化剂相比更高的催化剂活性，并且以高选择比有效且稳定地合成1-己烯和1-辛烯。如上所述，上述一个实施方式的催化剂组合物能够用于由乙烯合成α-烯烃的反应。上述所合成的α-烯烃可包含1-己烯和1-辛烯，进一步也可包含其他α-烯烃。上述化学式1的具体内容如上所述，更具体而言，上述化学式1的R1、R2、R3、R4、R5和R6可彼此相同或不同，各自可以为氢、碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数4至8的环烷基或碳原子数6至20的芳基。此外，上述化学式1的R7和R8可彼此相同或不同，各自可以为碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数4至8的环烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数7至20的烷基芳基或碳原子数7至20的芳基烷基。此外，上述化学式2的具体内容如上所述，更具体而言，上述化学式2的R3、R4、R5和R6可彼此相同或不同，各自可以为氢、碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数4至8的环烷基或碳原子数6至20的芳基。上述化学式2的R7和R8可彼此相同或不同，各自可以为碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数4至8的环烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数7至20的烷基芳基或碳原子数7至20的芳基烷基。上述化学式2的X可以为氮，上述Y和Z可彼此相同或不同，各自可以为碳原子数1至5的亚烷基，上述a可为1，b可为0。此外，上述化学式2的R11可为碳原子数1至10的直链或支链烷基、碳原子数4至8的环烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数7至20的烷基芳基或碳原子数7至20的芳基烷基。上述一个实施方式的催化剂组合物中，上述有机配体化合物与过渡金属化合物可形成配位键，具体而言，上述本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化剂组合物，其包含有机配体化合物和过渡金属化合物，所述有机配体化合物选自由下述化学式1的化合物和下述化学式2的化合物组成的组，所述过渡金属化合物包含第4族至第12族的过渡金属，[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种催化剂组合物，其包含有机配体化合物和过渡金属化合物，所述有机配体化合物选自由下述化学式1的化合物和下述化学式2的化合物组成的组，所述过渡金属化合物包含第4族至第12族的过渡金属，[化学式1][化学式2]所述化学式1和化学式2中，R1至R8可彼此相同或不同，各自为氢、碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数2至10的直链或支链的烯基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数7至21的烷基芳基、碳原子数7至21的芳基烷基、碳原子数3至10的环烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数6至20的芳氧基、碳原子数1至10的烷基甲硅烷基、碳原子数6至20的芳基甲硅烷基或卤素，所述R1至R8中的相邻的两个以上可连接而形成环，n为1至20的整数，所述X为选自由硼(B)、碳(C)、氮(N)、氧(O)、硅(Si)、磷(P)和硫(S)组成的组中的一种元素，所述a和b各自为0或1，R11和R12可彼此相同或不同，各自为碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数2至10的直链或支链的烯基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数7至21的烷基芳基、碳原子数7至21的芳基烷基、碳原子数3至10的环烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数6至20的芳氧基、碳原子数1至10的烷基甲硅烷基、碳原子数6至20的芳基甲硅烷基或卤素，所述R11和R12可连接而形成环，所述Y和Z可相同或不同，各自为碳原子数1至20的直链或支链的亚烷基、碳原子数2至20的直链或支链的亚烯基、碳原子数6至20的亚芳基、碳原子数7至20的烷基亚芳基、碳原子数7至20的芳基亚烷基。2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其用于由乙烯合成α-烯烃的反应。3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，所述化学式1中，所述R1、R2、R3、R4、R5和R6可彼此相同或不同，分别为氢、碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数4至8的环烷基或碳原子数6至20的芳基，所述R7和R8可彼此相同或不同，各自为碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数4至8的环烷基、碳原子数6至20的芳基、碳原子数7至20的烷基芳基或碳原子数7至20的芳基烷基。4.根据权利要求1所述的催化剂组合物，所述化学式2中，所述R3、R4、R5和R6可彼此相同或不同，各自为氢、碳原子数1至10的直链或支链的烷基、碳原子数4至8的环烷基或碳原子数6至20的芳基，所述R7和R8可彼此相同...

【专利技术属性】
技术研发人员：金泰珍，申珉才，尹承雄，
申请(专利权)人：乐天化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR