改性固体状聚烷基铝氧烷和烯烃低聚化反应用催化剂制造技术

本发明专利技术的课题在于，提供能够在抑制副反应生成的聚合物附着于反应器的壁、搅拌机上的同时制造α‑烯烃、并且能够给出高活性的烯烃低聚化反应用催化剂的改性固体状聚烷基铝氧烷；以及含有该改性固体状聚烷基铝氧烷的烯烃低聚化反应用催化剂。本发明专利技术涉及用于烯烃低聚化反应的改性固体状聚烷基铝氧烷，其中值直径为0.1μm以上且50μm以下，并且具有下述通式(a)所示的结构单元、和下述通式(b)所示的结构单元。

The modified solid poly alkyl aluminoxane and olefin oligomerization catalyst

The present invention provides can inhibit the side reaction generated polymer attached to the wall of the reactor, the mixer and alpha olefins, and can manufacture like modified solid are highly active olefin oligomerization catalyst poly alkyl aluminoxane; and containing the modified solid poly alkyl aluminum oxide an olefin oligomerization catalyst. The present invention relates to a modified solid olefin oligomerization reaction of poly alkyl aluminoxane, which diameter is more than 0.1 mu m and 50 mu m or less, and has the following general formula (a) structure, as shown in the general formula (b) and the structural unit is shown.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改性固体状聚烷基铝氧烷和烯烃低聚化反应用催化剂
本专利申请要求日本专利申请第2014-199907号(申请日：2014年9月30日)和日本专利申请第2015-083980号(申请日：2015年4月16日)基于巴黎公约的优先权，在此以参考的方式，将其整体并入本说明书中。本专利技术涉及改性固体状聚烷基铝氧烷和烯烃低聚化反应用催化剂，所述改性固体状聚烷基铝氧烷能够在抑制副反应生成的聚合物附着于反应器的壁、搅拌机上的同时制造α-烯烃、并且能够给出高活性的烯烃低聚化反应用催化剂，所述烯烃低聚化反应用催化剂含有该改性固体状聚烷基铝氧烷。
技术介绍
α-烯烃是作为聚烯烃的原料而广泛在工业方面使用的化合物。烯烃低聚化反应是能够制造α-烯烃的反应，近年来，进行了针对能够以高选择性制造α-烯烃的用于烯烃低聚化反应的催化剂的开发(专利文献1~5)。现有技术文献专利文献专利文献1：美国专利第5856257号专利文献2：日本特开2011-98954专利文献3：日本特开2012-213765专利文献4：WO2009/005003专利文献5：日本特开2011-178682。
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，上述专利文献所述的催化剂的活性不一定能够令人满意。此外，使用上述专利文献所述的催化剂来通过烯烃低聚化反应制造α-烯烃时，副反应生成的聚合物附着于反应器的壁、搅拌机等上，因此难以进行长时间的运行。基于所述情况，本专利技术要解决的课题在于，提供能够在抑制副反应生成的聚合物附着于反应器的壁、搅拌机上的同时制造α-烯烃、并且能够给出高活性的烯烃低聚化反应用催化剂的改性固体状聚烷基铝氧烷；以及含有该改性固体状聚烷基铝氧烷的烯烃低聚化反应用催化剂。用于解决问题的方法本专利技术涉及用于烯烃低聚化反应的改性固体状聚烷基铝氧烷，其中值直径为0.1μm以上且50μm以下，并且具有下述通式(a)所示的结构单元、和下述通式(b)所示的结构单元。[通式(a)中的R'为碳原子数为1以上且20以下的烷基，通式(b)中的R''为碳原子数为1以上且20以下的卤代烷氧基、或碳原子数为6以上且20以下的卤代芳氧基]。专利技术效果通过本专利技术，可以提供能够在抑制副反应生成的聚合物附着于反应器的壁、搅拌机上的同时制造α-烯烃、并且能够给出高活性的烯烃低聚化反应用催化剂的改性固体状聚烷基铝氧烷；以及含有该改性固体状聚烷基铝氧烷的烯烃低聚化反应用催化剂。具体实施方式本专利技术的改性固体状聚烷基铝氧烷为用于烯烃低聚化反应的改性固体状聚烷基铝氧烷，其中值直径为0.1μm以上且50μm以下，并且具有下述通式(a)所示的结构单元、和下述通式(b)所示的结构单元。改性固体状聚烷基铝氧烷中，下述通式(a)所示的结构单元和下述通式(b)所示的结构单元可以连接成环状、也可以连接成链状、还可以为它们的混合物。此外，改性固体状聚烷基铝氧烷中，下述通式(a)所示的结构单元和下述通式(b)所示的结构单元可以以无规的顺序键合。。通式(a)中的R'为碳原子数为1以上且20以下的烷基。作为R'中的碳原子数为1以上且20以下的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、环丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基。优选为甲基、乙基、异丁基、己基、或辛基，更优选为甲基、乙基、或异丁基，进一步优选为甲基、或异丁基。通式(b)中的R''为碳原子数为1以上且20以下的卤代烷氧基、或碳原子数为6以上且20以下的卤代芳氧基。作为R''中的碳原子数为1以上且20以下的卤代烷氧基，可以举出氟甲氧基、氯甲氧基、溴甲氧基、碘甲氧基、二氟甲氧基、二氯甲氧基、二溴甲氧基、二碘甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、三溴甲氧基、三碘甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、2,2,2-三溴乙氧基、2,2,2-三碘乙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、2,2,3,3,3-五氯丙氧基、2,2,3,3,3-五溴丙氧基、2,2,3,3,3-五碘丙氧基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙氧基、2,2,2-三氯-1-(三氯甲基)乙氧基、2,2,2-三溴-1-(三溴甲基)乙氧基、2,2,2-三碘-1-(三碘甲基)乙氧基、1,1-双(三氟甲基)-2,2,2-三氟乙氧基、1,1-双(三氯甲基)-2,2,2-三氯乙氧基、1,1-双(三溴甲基)-2,2,2-三溴乙氧基、1,1-双(三碘甲基)-2,2,2-三碘乙氧基、全氟-正丁氧基等。作为R''中的碳原子数为6以上且20以下的卤代芳氧基，可以举出2-氟苯氧基、3-氟苯氧基、4-氟苯氧基、2,4-二氟苯氧基、2,6-二氟苯氧基、3,4-二氟苯氧基、3,5-二氟苯氧基、2,4,6-三氟苯氧基、3,4,5-三氟苯氧基、2,3,5,6-四氟苯氧基、五氟苯氧基、2,3,5,6-四氟-4-(三氟甲基)苯氧基、2,3,5,6-四氟-4-(五氟苯基)苯氧基、全氟-1-萘氧基、全氟-2-萘氧基、2-氯苯氧基、3-氯苯氧基、4-氯苯氧基、2,4-二氯苯氧基、2,6-二氯苯氧基、3,4-二氯苯氧基、3,5-二氯苯氧基、2,4,6-三氯苯氧基、3,4,5-三氯苯氧基、2,3,5,6-四氯苯氧基、五氯苯氧基、2,3,5,6-四氯-4-(三氯甲基)苯氧基、2,3,5,6-四氯-4-(五氯苯基)苯氧基、全氯-1-萘氧基、全氯-2-萘氧基、2-溴苯氧基、3-溴苯氧基、4-溴苯氧基、2,4-二溴苯氧基、2,6-二溴苯氧基、3,4-二溴苯氧基、3,5-二溴苯氧基、2,4,6-三溴苯氧基、3,4,5-三溴苯氧基、2,3,5,6-四溴苯氧基、五溴苯氧基、2,3,5,6-四溴-4-(三溴甲基)苯氧基、2,3,5,6-四溴-4-(五溴苯基)苯氧基、全溴-1-萘氧基、全溴-2-萘氧基、2-碘苯氧基、3-碘苯氧基、4-碘苯氧基、2,4-二碘苯氧基、2,6-二碘苯氧基、3,4-二碘苯氧基、3,5-二碘苯氧基、2,4,6-三碘苯氧基、3,4,5-三碘苯氧基、2,3,5,6-四碘苯氧基、五碘苯氧基、2,3,5,6-四碘-4-(三碘甲基)苯氧基、2,3,5,6-四碘-4-(五碘苯基)苯氧基、全碘-1-萘氧基、全碘-2-萘氧基、2-(三氟甲基)苯氧基、3-(三氟甲基)苯氧基、4-(三氟甲基)苯氧基、2,6-双(三氟甲基)苯氧基、3,5-双(三氟甲基)苯氧基、2,4,6-三(三氟甲基)苯氧基、3,4,5-三(三氟甲基)苯氧基等。作为R''，优选为卤代芳氧基，更优选为氟代芳氧基，进一步优选为2,4,6-三氟苯氧基、3,4,5-三氟苯氧基、五氟苯氧基、2,6-双(三氟甲基)苯氧基、3,5-(双三氟甲基)苯氧基、或2,4,6-三(三氟甲基)苯氧基，还更进一步优选为五氟苯氧基。改性固体状聚烷基铝氧烷中的通式(b)所示的结构单元的单元数(m)相对于通式(a)所示的结构单元的单元数(n)与通式(b)所示的结构单元的单元数(m)的总计之比(m/(m+n))优选为0.05以上且0.5以下。对于比(m/(m+n))，对改性固体状聚烷基铝氧烷进行元素本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于烯烃低聚化反应的改性固体状聚烷基铝氧烷，其中值直径为0.1μm以上且50μm以下，并且具有下述通式(a)所示的结构单元、和下述通式(b)所示的结构单元，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.30 JP 2014-199907;2015.04.16 JP 2015-083981.用于烯烃低聚化反应的改性固体状聚烷基铝氧烷，其中值直径为0.1μm以上且50μm以下，并且具有下述通式(a)所示的结构单元、和下述通式(b)所示的结构单元，通式(a)中的R'为碳原子数为1以上且20以下的烷基，通式(b)中的R''为碳原子数为1以上且20以下的卤代烷氧基、或碳原子数为6以上且20以下的卤代芳氧基。2.根据权利要求1所述的改性固体状聚烷基铝氧烷，其中，所述通式(b)中的R''为碳原子数为6以上且20以下的卤代芳氧基。3.根据权利要求2所述的改性固体状聚烷基铝氧烷，其中，所述碳原子数为6以上且20以下的卤代芳氧基为五氟苯氧基。4.根据权利要求1至3中任一项所述的改性固体状聚烷基铝氧烷，其中，所述通式(b)所示的结构单元的单元数(m)相对于所述通式(a)所示的结构单元的单元数(n)与所述通式(b)所示的结构单元的单元数(m)的总计之比(m/(m+n))为0.05以上且0.5以下。5.烯烃低聚化反应用催化剂，其含有权利要求1至4中任一项所述的改性固体状聚烷基铝氧烷、和选自下述过渡金属络合物组中的至少1种的络合物，过渡金属络合物组：由下述通式(2-1)所示的过渡金属络合物、下述通式(2-2)所示的过渡金属络合物、下述通式(2-3)所示的过渡金属络合物、下述通式(2-4)所示的过渡金属络合物、和下述通式(2-5)所示的过渡金属络合物组成的组；通式(2-1)、通式(2-2)、和通式(2-3)中的M1为元素周期表第4族的过渡金属原子；通式(2-1)、通式(2-2)、和通式(2-3)中的X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9、以及通式(2-2)和通式(2-3)中的R12、R13、R14、R15和R16、以及通式(2-3)中的R17、R18、R19、R20和R21各自独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且20以下的烃基、碳原子数为1以上且20以下的取代的烃基、碳原子数为1以上且20以下的烃基氧基、碳原子数为1以上且20以下的取代的烃基氧基、取代的甲硅烷基、或二取代的氨基；选自R1、R2、R3和R4中的两者为碳原子数为1以上且20以下的烃基、碳原子数为1以上且20以下的取代的烃基、碳原子数为1以上且20以下的烃基氧基、或碳原子数为1以上且20以下的取代的烃基氧基时，所述选自R1、R2、R3和R4中的两者任选在从各取代基上除去了氢原子的部位处键合；选自R5、R6、R7、R8和R9中的两者为碳原子数为1以上且20以下的烃基、碳原子数为1以上且20以下的取代的烃基、碳原子数为1以上且20以下的烃基氧基、或碳原子数为1以上且20以下的取代的烃基氧基时，所述选自R5、R6、R7、R8和R9中的两者任选在从各取代基上除去了氢原子的部位处键合；此外，选自R12、R13、R14、R15和R16中的两者为碳原子数为1以上且20以下的烃基、碳原子数为1以上且20以下的取代的烃基、碳原子数为1以上且20以下的烃基氧基、或碳原子数为1以上且20以下的取代的烃基氧基时，...

【专利技术属性】
技术研发人员：十河健二，柏女洋平，日野高广，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP