生产二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法技术

本发明专利技术涉及使用至少一种部分或完全离子交换为质子形式的固体沸石催化剂通过芳族胺与甲醛的缩和来生产多胺的方法，所述固体沸石催化剂已经经过：A）碱处理，其中所述碱处理在BEA沸石的情况下在孔隙导向剂的存在下进行，并且在除BEA沸石之外的沸石的情况下在存在或不存在孔隙导向剂的情况下进行；或B）酸处理，并且在所述酸处理之前或之后没有任何碱处理，其中所述酸处理用具有螯合功能的有机酸来实现。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】生产二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法本专利技术涉及使用至少一种部分或完全离子交换为质子形式的固体沸石催化剂通过芳族胺与甲醛缩合来生产多胺的方法，所述固体沸石催化剂已经经过：A）碱处理，其中该碱处理在BEA沸石的情况下在孔隙导向剂的存在下进行，并且在除BEA沸石之外的沸石的情况下在存在或不存在孔隙导向剂的情况下进行；或B）酸处理，并且在所述酸处理之前或之后没有任何碱处理，其中所述酸处理用具有螯合功能的有机酸来实现。二苯基甲烷系列的二胺和多胺（MDA）理解为是下式（I）的胺类和胺类的混合物：其中n代表≥2的自然数。对具有n=2的化合物以及化合物的混合物而言，术语“单体MDA”（下文称为MMDA）也是常规使用的，而具有n>2的化合物以及化合物的混合物通常称为“聚合MDA”（PMDA）。为了简便起见，含有具有n=2与n>2一起的化合物的混合物在下文中称为MDA（二苯基甲烷系列的二胺和多胺）。MMDA的最重要的异构体是4,4’-MDA、2,4’-MDA和2,2’-MDA：。4,4’-MDA有时被称为对位异构体，而单独或组合在一起的2,4’-MDA和2,2’-MDA有时被称为邻位异构体本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过苯胺与亚甲基基团供应剂的缩合产物的重排来制备二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法，所述亚甲基基团供应剂优选选自甲醛水溶液、气体甲醛、多聚甲醛、三氧杂环己烷及其混合物，其中所述缩合产物在至少一种部分或完全离子交换为质子形式的固体沸石催化剂的存在下反应，所述固体沸石催化剂已经经过：A）碱处理，其中所述碱处理在BEA沸石的情况下在孔隙导向剂的存在下进行，并且在除BEA沸石之外的沸石的情况下在存在或不存在孔隙导向剂的情况下进行；或B）酸处理，并且在所述酸处理之前或之后没有任何碱处理，其中所述酸处理用具有螯合功能的有机酸来实现。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.07 EP 14175927.41.通过苯胺与亚甲基基团供应剂的缩合产物的重排来制备二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法，所述亚甲基基团供应剂优选选自甲醛水溶液、气体甲醛、多聚甲醛、三氧杂环己烷及其混合物，其中所述缩合产物在至少一种部分或完全离子交换为质子形式的固体沸石催化剂的存在下反应，所述固体沸石催化剂已经经过：A）碱处理，其中所述碱处理在BEA沸石的情况下在孔隙导向剂的存在下进行，并且在除BEA沸石之外的沸石的情况下在存在或不存在孔隙导向剂的情况下进行；或B）酸处理，并且在所述酸处理之前或之后没有任何碱处理，其中所述酸处理用具有螯合功能的有机酸来实现。2.如权利要求1所述的方法，其中至少一种沸石催化剂A）选自：（i）已经在存在或不存在孔隙导向剂的情况下碱处理过的除BEA沸石之外的沸石；（ii）已经在孔隙导向剂的存在下碱处理过的BEA沸石；（iii）已经在第一步骤中酸处理过并在第二步骤中碱处理过的沸石；（iv）已经在第一步骤中碱处理过并在第二步骤中酸处理过的沸石；（v）已经在第一步骤中酸处理过、在第二步骤中碱处理过并在第三步骤中酸处理过的沸石；和（vi）其混合物。3.如权利要求1或2所述的方法，其中B）中使用的具有螯合功能的有机酸选自乙二胺四乙酸（EDTA）、柠檬酸、草酸及其混合物。4.如权利要求3所述的方法，其中具有螯合功能的有机酸在变体B）中以具有0.01摩尔/升至1摩尔/升的浓度的具有螯合功能的有机酸的水溶液形式在10℃至100℃的温度下与所述至少一种固体沸石催化剂接触0.25小时至100小时。5.如前述权利要求任一项所述的方法，其中所述孔隙导向剂包含分子通式为+NRi4的烷基铵阳离子，其中四个Ri取代基可以相同或不同，并可以是有机取代基或氢。6.如前述权利要求任一项所述的方法，其中所述至少一种固体沸石催化剂是FAU类型沸石。7.如权利要求2至6任一项所述的方法，其中沸石类型A）（i）的碱处理在10至15的pH范围内使用碱金属氢氧化物溶液在10℃至100℃的温度下进行0.1分钟至180分钟，沸石载量为5克/升至400克/升，“升”指的是...

【专利技术属性】
技术研发人员：J阿拉斯，S韦尔绍芬，J佩雷斯拉米雷斯，TC凯勒，
申请(专利权)人：科思创德国股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE