单甲基卤化二苯基甲烷的检测方法技术

本发明专利技术涉及单甲基卤化二苯基甲烷的检测方法，包括以下步骤：利用索式提取法或超声萃取法对所检测样品进行前处理；借助气相色谱－质谱联用技术检测单甲基卤化二苯基甲烷，对气相色谱－质谱联用仪的进样口温度设定为１８０℃～３００℃，载气流速设定为０．５～２．０毫升／分钟，色谱柱选择非极性或弱极性柱，接口温度设定为２００℃～３００℃；经过前处理的所述样品通过所述气相色谱－质谱联用仪的进样口进入所述色谱柱中，进行程序升温，从４０℃～１２０℃开始，升温至２５０℃～３２０℃；所述样品的各同分异构体从色谱柱被分离。使用该方法具有检测仪器价廉、安全，分析方法准确、快速、干扰小的特点。

【技术实现步骤摘要】
单甲基卣化二苯基甲烷的检测方法
本专利技术涉及，特别是涉及借助气相色谱-质谱联 用技术检测单甲基卤化二苯基甲烷的方法。
技术介绍
目前，巿场上所讲的单甲基卤化二苯基甲烷主要是指欧盟指令所限制的单甲基四 氯二苯基甲烷(Ugilecl41)、单甲基二氯二苯基甲烷(Ugilecl21)和单甲基二溴二 苯基甲烷(DBBT),它们均是欧盟指令76/769/EEC的修订版本85/"VEEC对多氯联 苯(PCBs)和多氯三联苯(PCTs)进行限制后，于20世纪八十年代先后出现在市场上 的化合物，最初是作为PCBs和PCTs的替代物而研制的，主要在电容器和变压器用作 介电液，在地下煤坑工程中用作液压机液体。研究发现，虽然它们的毒性小于PCBs和PCTs,但它们仍具有一定的生态毒害性、 持久性和潜在的生物累积性，欧盟1991年的关于对76/769/EEC指令的第十一次修改， 91 / 3 39/EEC指令中，除了仍对PCBs和PCTs进行限制外，新增了禁止销售和使用Ug i 1 ec 141、 Ugilecl21和DBBT三种单甲基卤化二苯基甲烷。美国、英国、德国、加拿大等国家也分别对这三种物质作了相应的限制。虽然指令对PCB、 PCT和Ugilec 141、 Ugilec 121及DBBT都进行了限制，但目前 国内外只有检测PCB和PCT的标准方法，而Ugilec 141、 Ugilec 121及DBBT的检测 均没有相应的测试标准和相关文献。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题在于避免上述现有技术的不足之处而提出一种借助常规 的气相色谱-质谱联用技术可准确地定性、定量产品中单甲基卤化二苯基甲烷类化合物 的检测方法。由于每种单甲基卤化二苯基甲烷均是由几十种同分异构体组成，各个物 质很难完全分离，定性比较困难，使用该方法具有检测仪器价廉、安全，分析方法准 确、快速、干扰小的特点。本专利技术解决所述技术问题是通过采用以下技术方案来实现的提出一种单甲基卣化二苯基甲烷的检测方法，包括以下步骤① 利用索式提取法或超声萃取法对所检测样品进行前处理；② 用气相色谱-质谱联用技术检测单甲基卤化二苯基甲烷，对气相色谱-质谱联用 仪的进样口温度设定为18(TC-30(TC,载气流速设定为0. 5-2. 0毫升/分钟，色 谱柱选择非极性或弱极性柱，接口温度设定为200t- 300'C;③ 令经过前处理的所述样品通过所述气相色谱-质谱联用仪的进样口进入所述色 谱柱中，进行程序升温，从40t;-12(TC开始，升温至25(TC 32(TC;其升温最 佳方式为40°C-120。C开始，以10-30°C/min的速度升温至140~ 220°C;然后 再以10-3(TC/min的速度升温至25(TC-32(rC，保持一段时间，该保持一段时间 为保持0+ 10分钟；所述样品的各同分异构体从色谱柱被分离；④ 所述被色谱柱分离的样品各同分异构体通过所述气相色谱-质谱联用仪的接口 进入质谱检测部分进行质谱检测，所述质谱检测器的离子源采用电子轰击源。本专利技术的技术效果在于1、 前处理方法简单，使样品在前处理中损失较少，定量结果准确，回收率高；2、 釆用气相色谱-质谱联用技术GC-MS(EI电离)进行检测，分析方法准确、快速、干扰小；3、 通过选择合适的色谱柱，控制色谱柱的温度和设定合适的载气流速，能使样 品中各同分异构体从色谱柱中得到最优化的分离。附图说明图la为本专利技术实施例l所检测的单甲基四氯二苯基甲烷(UgUec 141)的色谱图，该色谱图中的纵坐标代表峰的强度，横坐标代表保留时间，单位为分钟；图lb为本专利技术实施例l所检测的单甲基四氯二苯基甲烷(Ugilecl41)在保留时间为11. 39处异构体的质谱图，该质谱图中的纵坐标代表离子的相对丰度，横坐标代表离子质荷比的数值；图2为本专利技术实施例l所检测的单甲基四氯二苯基甲烷(Ugilec 141)的标准曲线图，该标准曲线图中的纵坐标代表气相色谱峰面积的响应值，横坐标代表单甲基四氯 二苯基甲烷(Ugilec 141)的浓度。具体实施方式下面结合附图对本专利技术作进一步详细说明。本专利技术"单甲基卤化二苯基甲烷"的检测方法，包括如下步骤① 利用索氏提取法或超声萃取法对所检测样品进行前处理时，使用的溶剂为苯类、氯 代烷烃类、酮类、醇类溶剂，其最佳溶剂为甲苯、苯、丙酮或二氯甲烷；对该样品进 行索氏提取的时间为1~20小时，其最佳时间为3~10小时；对该样品进行超声萃取 的时间为1~8小时，其最佳时间为1~4小时；② 用气相色谱-质谱联用技术检测单甲基卣化二苯基甲烷，对气相色谱-质谱联用仪的 进样口温度设定为18(TC-30(TC,载气流速设定为0.5~2.0毫升/分钟，色谱柱选择 非极性或弱极性柱，接口温度设定为20(TC 300。C;③ 令经过前处理的所述样品通过所述气相色谱-质谱联用仪的进样口进入所述色谱柱 中，进行程序升温，从4(TC-12(TC开始，升温至25(TC-32(TC;其升温最佳方式为 40°C ~ 120'C开始，以10 - 30°C/min的速度升温至140 ~ 220°C;然后再以10 ~ 30°C/rain 的速度升温至25(TC-32(TC，保持一段时间，该保持一段时间为保持0+~ 10分钟；所 述样品的各同分异构体从色谱柱被分离；④ 所述被色谱柱分离的样品各同分异构体通过所述气相色谱-质谱联用仪的接口进入 质谱检测部分进行质谱检测，所述质谱检测器的离子源采用电子轰击源；所述质谱检 测器的离子源轰击能量为70eV,离子源温度设定为200°C ~ 300°C。实施例1以甲苯为溶剂，配制单甲基四氯二苯基甲烷(Ugilec 141)系列标准溶液，按上述 实验条件进行气相色谱-质谱联用仪GC-MS分析检测，其中气相色谱-质谱联用仪的进 样口温度设定为26(TC;接口温度设定为26(TC;氦气为载气，流速l亳升/分钟；色 谱柱温度控制釆用程序升温的模式，从10(TC开始，保持l分钟，以2(TC/分钟的速度 升温至20(TC，然后再以1(TC/分钟的速度升温至300°C，保持2分钟；质谱检测的离 子源采用电子轰击源(EI源)，离子源轰击能量为70ev,离子源温度为25(TC;进样量 l微升。图la为本专利技术实施例l所检测的单甲基四氯二苯基甲烷(Ugilec 141)的色谱 图，该色谱图中的纵坐标代表峰的强度，横坐标代表保留时间，单位为分钟；图lb为本专利技术实施例1所检测的单甲基四氯二苯基甲烷(Ugilec 141)在保留时间为11.39 处异构体的质谱图，该质谱图中的纵坐标代表离子的相对丰度，横坐标代表离子质荷 比的数值；以特征离子m/z283,213, 320,247,176和99作为定性离子，进行选择离子 扫描，以峰度最强离子m/z283作为定量离子，以所出现的所有目标峰的面积总和作为 目标物的响应值，对样品进行定性和定量分析。图2为本专利技术实施例l所检测的单甲 基四氯二苯基甲烷(Ugilec 141)的标准曲线图，该标准曲线图中的纵坐标代表气相色 谱峰面积的响应值，横坐标代表单甲基四氯二苯基甲烷(Ugilec 141)的浓度；参见图 2，所得标准曲线的函数关系为Y=58148. 653X- 22101.44本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种单甲基卤化二苯基甲烷的检测方法，其特征在于：包括以下步骤，①利用索式提取法或超声萃取法对所检测样品进行前处理；②用气相色谱－质谱联用技术检测单甲基卤化二苯基甲烷，对所用气相色谱－质谱联用仪的进样口温度设定为１８０℃～３００℃，载气流速设定为０．５～２．０毫升／分钟，色谱柱选择非极性或弱极性柱，接口温度设定为２００℃～３００℃；③令经过前处理的所述样品通过所述气相色谱－质谱联用仪的进样口进入所述色谱柱中，进行程序升温，从４０℃～１２０℃开始，升温至２５０℃～３２０℃，所述样品的各同分异构体从所述色谱柱分离；④所述被色谱柱分离的样品各同分异构体通过所述气相色谱－质谱联用仪的接口进入质谱检测部分进行质谱检测，所述质谱检测器的离子源采用电子轰击源。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王鑫，杨果，刘蔷薇，何树悠，梁圆圆，郭冰，
申请(专利权)人：深圳市华测检测技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：94[中国|深圳]