一种双二苯基膦烷的制备工艺制造技术

一种双二苯基膦烷制备工艺的制备工艺，属于有机物合成技术领域。是将金属锂与三苯基磷在有机溶剂中反应，生成二苯基膦基锂；二苯基膦基锂与水反应生成二苯基膦烷；二苯基膦烷在碱性试剂的存在下与二氯代烷烃反应制得双二苯基膦烷。工艺操作简单，原料成本低，收率高，能够满足工业化生产的要求。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术设计一种催化剂配体前体的制备工艺，特别设计一种双二苯基膦烷的制备工艺。 
技术介绍
双二苯基膦烷是一类工业上广泛应用的金属螯合物，可作为均相催化剂的配体。它是一类有机磷化合物，含有两个磷原子，且每个磷原子都可作为配原子向过渡金属提供孤电子对，即为双齿膦配体。从而能将两个过渡金属原子连接起来，形成双核桥式配合物，使两个金属锁在近距离的配体体系内。双齿膦配体是桥联两个低氧化态过渡金属原子的最佳配体。可以作为金属催化剂的配体，使反应从非均相转变为均相，同时带有一定的选择性。双(二苯基膦基)烷烃可以与氯化镍或氯化钯等金属反应，制备成均相催化剂，广泛应用于工业上的催化烯烃的氢化、硝基苯的加氢还原、烯烃氧化、格式试剂与卤代烃的偶联等反应。  目前为人熟知的双二苯基膦烷包括：1，2-双(二苯基膦)乙烷、双二苯基膦甲烷、1，3-双(二苯基膦)丙烷、1，4-双(二苯基膦)丁烷、1，3-双(二苯基膦)己烷等。  双二苯基膦烷的合成方法有：  将金属锂和三苯基膦反应，生成二苯基膦基锂和苯基锂，再低温滴加氯代叔丁烷，以分解苯基锂。反应充分后，低温滴加相应的二氯烷烃。生成最终产物。该方法需要控制低温，需要价格昂贵的溶剂，并且反应收率很低，成本高。并不是适合工业化放大的方法。 
技术实现思路
本专利提供一种新的双二苯基膦烷制备方法，不使用氯代叔丁烷，收率高，成本低。  具体包括以下步骤：  (1)先将金属锂和三苯基膦在溶剂中进行反应，需要氮气氛下保护，反应充分进行后。向反应液中滴加纯水，半小时加完，生成二苯基膦烷。  (2)减压回收溶剂。  (3)配置碱溶液，缓慢加入上述回收残液中。  (4)再向该反应液中滴加二氯烷烃，加热到30度～80度，保温1个小时，反应 完毕。  (5)过滤，并用水打浆，洗掉无机盐  (6)重结晶得到产品。  该路线通过加入水，将二苯基锂转变为二苯基膦烷，避免使用氯代叔丁烷。碱溶液可以是氢氧化钠水溶液，也可以是氢氧化钾水溶液，或者氢氧化锂水溶液，碳酸钠水溶液，碳酸钾水溶液。  本专利技术所涉及的反应方程式：  本专利技术的收率高，反应条件简便，易于工业化放大。  具体实施方式 通过下面的实施例可以对本专利技术进一步描述，然而本专利技术的并不局限于下面的实施，这些实施例不以任何方式限值本专利技术的范围。本领域的技术人员在权利要求的范围内所作出的某些改变和调整也应认为属于本专利技术的范围。  实施例1  反应瓶内通氮气，加入干燥的75毫升四氢呋喃，称取14克锂片，投入瓶中。然后再加入 26.2克三苯基膦。搅拌反应3小时。溶液为深红色。  降温，滴加5.4克水。30分钟滴毕。溶液内有白色结晶出现。常压蒸馏THF。浓缩至三分之一体积时，降温至室温，将质量分数56％氢氧化钾水溶液13.75克，滴加进溶液，15分钟滴完。  滴加4毫升1，2-二氯乙烷，15分钟滴完，加热至50℃，保温1小时。降温加水100毫升。搅拌，过滤，干燥。  用甲苯乙醇的混合溶剂重结晶，得到18克白色晶体。HPLC纯度＞98％  熔点：138℃～140℃  实施例2：  反应瓶内通氮气，加入干燥的80毫升四氢呋喃，称取14克锂片，投入瓶中。然后再加入26.2克三苯基膦。搅拌反应3小时。溶液为深红色。  降温到0℃，滴加5.4克水。30分钟滴毕。溶液内有白色结晶出现。常压蒸馏THF。浓缩至三分之一体积时，降温至室温，将质量分数56％氢氧化钾水溶液14克，滴加进溶液，15分钟滴完。  滴加4.8毫升1，3-二氯丙烷，15分钟滴完，加热至50℃，保温2小时。降温加水100毫升。搅拌，过滤，干燥。  用甲苯乙醇的混合溶剂重结晶，得到17.4克白色晶体。HPLC纯度＞98％  熔点：63℃-65℃  实施例3：  反应瓶内通氮气，加入干燥的80毫升四氢呋喃，称取14克锂片，投入瓶中。然后再加入26.2克三苯基膦。搅拌反应3小时。溶液为深红色。  降温到0℃，滴加5.4克水。30分钟滴毕。溶液内有白色结晶出现。常压蒸馏THF。浓缩至三分之一体积时，降温至室温，将质量分数56％氢氧化钾水溶液14克，滴加进溶液，15分钟滴完。  滴加5.6毫升1，4-二氯丁烷，15分钟滴完，加热至50℃，保温3个小时。降温加水100毫升。搅拌，过滤，干燥。  用乙酸乙酯重结晶，得到17.8克白色晶体。HPLC纯度＞98％  130℃——137℃。 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双(二苯基膦)烷烃的合成工艺，其步骤如下：(1)金属锂与三苯基磷在有机溶剂中反应，生成二苯基膦基锂(2)二苯基膦基锂与水反应生成二苯基膦烷(3)二苯基膦烷在碱性试剂的存在下与式(1)的二氯烷烃反应制得式(2)的双(二苯基膦)基烷烃式(1)Cl‑R‑Cl式(2)其中R是含有1‑6个碳原子的烷基。

【技术特征摘要】
1.一种双(二苯基膦)烷烃的合成工艺，其步骤如下：
(1)金属锂与三苯基磷在有机溶剂中反应，生成二苯基膦基锂
(2)二苯基膦基锂与水反应生成二苯基膦烷
(3)
二苯基膦烷在碱性试剂的存在下与式(1)的二氯烷烃反应制得式(2)的双(二苯基膦)
基烷烃
式(1)Cl-R-Cl
式(2)
其中R是含有1-6个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的双(二苯基膦)基烷烃的合成工艺，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈琪，
申请(专利权)人：天津格林泰克环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12