一种含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物及其制备方法和应用技术

技术编号:11199378 阅读:166 留言:0更新日期:2015-03-26 06:38
本发明专利技术提供了了一种含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物,属于金属配合物领域,化学式为[Cu3(dppm)3(BH4)](BH4)2,其中dppm=双二苯基膦甲烷;所述配合物的基本结构是包含一个正电性的[Cu3(dppm)3(BH4)]2+三聚核和两个游离的BH4-;[Cu3(dppm)3(BH4)]2+三聚核中,铜原子与两个dppm的P原子、盖帽BH4中的H原子及相邻两个铜原子配位,形成两个扭曲的四面体构型,三个铜原子通过dppm以μ2方式桥连接成一不等边的三角形,盖帽BH4以μ3方式桥连三个铜原子;所述配合物属于立方晶系,空间群为pa-3,晶胞参数为:a=24.000(3)Å,b=24.000(3)Å,c=24.000(3)Å,a=90°,b=90°,g=90°,V=13824(3)Å3。本发明专利技术还提供了该配合物的制备方法及其在制备荧光材料方面的应用。本发明专利技术提供的配合物具有良好的热稳定性和稳定的荧光特性。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了了一种含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物,属于金属配合物领域,化学式为(BH4)2,其中dppm=双二苯基膦甲烷;所述配合物的基本结构是包含一个正电性的2+三聚核和两个游离的BH4-;2+三聚核中,铜原子与两个dppm的P原子、盖帽BH4中的H原子及相邻两个铜原子配位,形成两个扭曲的四面体构型,三个铜原子通过dppm以μ2方式桥连接成一不等边的三角形,盖帽BH4以μ3方式桥连三个铜原子;所述配合物属于立方晶系,空间群为pa-3,晶胞参数为:a=24.000(3)?,b=24.000(3)?,c=24.000(3)?,a=90°,b=90°,g=90°, V =13824(3)?3。本专利技术还提供了该配合物的制备方法及其在制备荧光材料方面的应用。本专利技术提供的配合物具有良好的热稳定性和稳定的荧光特性。【专利说明】-种含双二苯基麟的棚氨酸铜配合物及其制备方法和应用
本专利技术属于金属配合物领域,具体涉及一种含双二苯基麟的测氨酸铜配合物及其 制备方法和应用。
技术介绍
有机麟配体,如PPhs、PMe3、曲aPC&PPha (cl卵m)、化aPC&C&PPha等,在现代配位 化学中有着重要作用,已经广泛应用于许多领域。该些有机麟配体容易合成,其电子、立体 效应随磯原子上取代基和骨架长度的改变而改变,能束缚许多低价态的过渡金属,常被用 来合成稳定的单核、双核和多核有机金属化合物W及形成某些均相催化剂的中间体。 近年来各种麟桥过渡金属配合物W其特殊的结构、新奇的反应性能及催化行为而 受到普遍关注,已成为配位化学和有机金属化学的重要研究内容。四电子供体化pm适宜在 近距离内与两个金属原子同时配位,易形成八元环的二聚体M2P4C2,是桥联两个低氧化态 过渡金属的最佳选择之一。 关于BH4配位的dlO金属配合物的报道则较少,其中典型的是B. Liaw et al.报 道的化(P化3)BH4和化(pro地os)BH4,然而该制备方法复杂且缺乏晶体数据,无法得到配合 物的准确结构。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了提供一种含双二苯基麟的测氨酸铜配合物及其制备方法,提 供相应的用途则是本专利技术的另一个目的。 基于上述目的,本专利技术采用W下技术方案;一种含双二苯基麟的测氨酸铜配合 物,化学式为炬H4) 2,其中化pm=双二苯基麟甲焼;所述配合物的基本结 构是包含一个正电性的" H聚核和两个游离的BIV,从而达到电中性; 防3她口111)3触4)]" S聚核中,铜原子与两个化pm的P原子、盖帽肌4中的H原子及相邻 两个铜原子配位,形成两个扭曲的四面体构型,H个铜原子通过化pm W y 2方式桥连接成 一不等边的H角形,盖帽B&W y 3方式桥连H个铜原子;所述配合物属于立方晶系,空间群 为pa-3,晶胞参数为;a = 24. 000 0) A,b = 24. 000 0) A,c = 24. 000 0) A,a = 90°,b = 90° , g = 90° ,V= 13824(3) k\ 所述含双二苯基麟的测氨酸铜配合物的制备方法,步骤为: (1) 按摩尔比为2:1的比例将化pm与硝酸铜加入甲醇溶液中,揽拌回流、过滤、洗涂、干 燥得到二苯基麟铜化合物; (2) 将二苯基麟铜化合物固体溶解在液体甲焼氯代物中,二苯基麟铜化合物的摩尔浓 度为 0. 01-0. 04 mol/L ; (3) 然后在上述溶液中加入化巧类试剂调节抑到7. 2^7. 8, (4) 再加入测氨化轴的己醇溶液,其中测氨化轴与步骤(2)所述二苯基麟铜化合物的摩 尔比为2. 5:1 ; (5)静置2^3周后得到的黄色晶体,即得目标产物。 步骤(1)所述甲醇溶液中,硝酸铜的摩尔浓度为0. 1 mol/L。 步骤(1)中揽拌回流时间为化。 步骤(2)所述液体甲焼氯代物选自二氯甲焼、H氯甲焼或者二者的混合溶液。 步骤(2)所述二苯基麟铜化合物的摩尔浓度为0.03 mol/L。 步骤(3)所述化巧类试剂选自化巧、甲基化巧、2,2'-联化巧。 步骤(4)所述测氨化轴的己醇溶液中,测氨化轴的摩尔浓度为0. 083 mol/L 所述含双二苯基麟的测氨酸铜配合物在制备英光材料方面的应用。 本专利技术提供的含双二苯基麟的测氨酸铜配合物是一种新的dio金属配合物,具有 良好的热稳定性;同时,该配合物具有稳定的英光特性,可W作为新型英光材料在电子发光 器件、生物英光探针、非线性光学材料及光转换分子器件等方面有广阔的应用前景。 此外,本专利技术提供的制备方法操作方便简单、可重现性好。 【专利附图】【附图说明】 炬H4)2配合物的红外图谱; 图4是本专利技术的防3(dppm)3炬H4)]炬H4)2配合物的英光图谱; 图5是本专利技术的防3(dppm)3炬H4)]炬H4)2配合物的拉曼光谱; 图6是本专利技术的防3 (dppm) 3炬H4)]炬H4) 2配合物的热重曲线图。 【具体实施方式】 下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。 [001引 实施例1 按照W下步骤合成含双二苯基麟的测氨酸铜配合物: (1) 将7.69 g dppm (0. 02mol)和2.41 g (0. Olmol)硝酸铜加入100血甲醇溶液中, 揽拌回流化,将析出的白色固体过滤、洗涂、干燥后,得到双二苯基麟铜化合物; (2) 取干燥后的双二苯基麟铜化合物1.02g (Immol)溶解在lOOmL二氯甲焼溶液中; (3) 然后在上述溶液中加入1.0血化巧调节抑为7. 2, (4) 将0. 0945g (2. 5 mmol)测氨化轴溶解在30ml己醇溶液中,再将该摩尔浓度为 0. 083 mol/L的测氨化轴的己醇溶液全部加入到经步骤(3)处理后的溶液中; (5) 静置2周后得到黄色晶体,该黄色晶体即为目标产物含双二苯基麟的测氨酸铜配 合物,经计算其产率为20%。 图1给出了制备出的" H聚核的局部结构图,图2给出了 " H聚核的骨架结构图。由图1和图2可W看出,该含双二苯基麟的测氨 酸铜配合物的化学式为炬H4)2,其中化pm=双二苯基麟甲焼;所述含双二 苯基麟的测氨酸铜配合物的基本结构是包含一个正电性的" H聚核和 两个游离的BIV,从而达到电中性," H聚核中,铜原子与两个化pm的P 原子、盖帽B&中的H原子及相邻两个铜原子配位,形成两个扭曲的四面体构型(W化(1B) 原子为例,化(IB)与化(1)、P(2B)和BH4中的H原子形成四面体,同时化(IB)与化(1 A)、 P (1B)和BH4中的H原子形成另外一个四面体。),H个铜原子通过化pm W y 2方式桥连接 成一不等边的H角形,盖帽B& W y 3方式桥连H个铜原子。 采用化址erSMART APEX CCD diffractometer单晶衍射仪测定H核铜配合物 炬H4)2的分子结构,该配合物主要晶体学数据见表1。 表1含双二苯基麟的测氨酸铜配合物的主要晶体学数据 【权利要求】1?一种含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物,化学式为〇H 4)2,其中 dppm=双二苯基膦甲烧;所述配合物的基本结构是包含一本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物,化学式为[Cu3(dppm)3(BH4)](BH4)2,其中dppm=双二苯基膦甲烷;所述配合物的基本结构是包含一个正电性的[Cu3(dppm)3(BH4)]2+ 三聚核和两个游离的BH4‑,从而达到电中性;[Cu3(dppm)3(BH4)]2+ 三聚核中, 铜原子与两个dppm的P原子、盖帽BH4中的H原子及相邻两个铜原子配位,形成两个扭曲的四面体构型,三个铜原子通过dppm以μ2方式桥连接成一不等边的三角形,盖帽BH4以μ3方式桥连三个铜原子;所述配合物属于立方晶系,空间群为pa‑3,晶胞参数为:a = 24.000(3) Å,b = 24.000(3) Å,c = 24.000(3) Å,a = 90°, b = 90°,g = 90°,V = 13824(3) Å3。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:刘应凡王素方赵建波何伟峰刘云方少明孙晓丽王磊张艳辉
申请(专利权)人:郑州轻工业学院
类型:发明
国别省市:河南;41

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