本发明专利技术属于精细化工和材料化学技术领域，提供一种交叉偶联反应催化剂的制备方法和实施催化反应的技术。其特征是所指的催化剂是二－二苯基膦乙醇钯型配合物。它制备方法简便、活性高、选择性好、在空气中稳定。它催化交叉偶联反应的特征是能在室温、常压、碱性条件下，有机溶液中进行。由二－二苯基膦乙醇钯型配合物催化芳香族溴代物与芳香族硼酸间的交叉偶联反应，生成联苯型化合物，特别是联苯型ＴＦＴ－ＬＣＤ用液晶化合物，产率高。本发明专利技术提供了合成联苯型ＴＦＴ－ＬＣＤ用液晶化合物的绿色化学方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细化工和材料化学
，涉及到合成TFT-LCD用液晶化合物，特别是用配位催化方法实现合成液晶化合物的绿色化学技术。
技术介绍
许多联芳烃类化合物具有液晶性质，已被用于TFT-LCD。用经典的有机合成方法制备联芳烃类化合物的路线长、总产率低、选择性差、污染严重。配位催化反应的条件温和、选择性好，为有机合成的绿色化提供了一个重要手段。现在为世人公认的绿色化学工业多采用了配位催化方法。零价钯配合物催化的偶联反应，如Heck反应、Suzuki反应、Stille反应、Sonogashira反应、Tsuji-Trost反应等是有机合成中形成C-C键的有效方法。其中，Suzuki在1981年发现的Pd(PPh3)4催化芳香族溴化物与芳香族硼酸交叉偶联制备不对称二芳烃或多芳烃是形成CSP2-CSP2芳芳键的重要方法之一。Willis，J.C.等首次报道了氟化膦配体，PPh2CH2C(CF3)2OH，并证明了该配体在碱的作用下去质子化，同时与过渡金属形成P、O双齿螯合配合物M(PPh2CH2C(CF3)O)2，其中M＝Co2+，Ni2+，Pt2+，Pd2+。(Craigd，R.B.，Payne，M.N.，Willis*，C.J.，Inorg.Chem.，1985，24，3680-3687)Pringle，P.G.等报道了二-二苯基膦乙醇钯的合成方法。在室温下将1.86mmol Ph2P(CH2)2OH溶解在5ml CH2Cl2中，将此溶液滴加到0.89mmol PdCI2(NCPh)2在5ml CH2Cl2中的淡黄色溶液中，搅拌16小时。浓缩至1ml后加入5ml乙醚和5ml石油醚(b.p.60-80℃)得到黄色固体tran-PdCI2(PPh2CH2CH2OH)2，产率86％。该黄色固体溶解在乙醇溶液中，加入固体NaOH去质子化，得到褐色P，O双齿螯合配合物Pd(Ph2PCH2CH2O)2。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种催化交叉偶联反应合成联苯型TFT-LCD用液晶化合物的催化剂和方法。本专利技术的技术方案如下1.催化剂合成方法在室温、将Ph2PCH2CH2OH溶液滴入Na2PdCl4二氯乙烷溶液中，室温搅拌16小时得到黄色沉淀tran-PdCI2(PPh2CH2CH2OH)2，溶解在乙醇溶液中，加入固体NaOH反应得到褐色固体Pd(Ph2PCH2CH2O)2，见反应式(1)。2.交叉偶联反应反应在室温、有机溶剂中进行，见反应式(2)。 本专利技术的效果和益处是1.催化剂制备方法简便、活性高、选择性好、在空气中稳定。2.在室温或稍高的反应温度、常压、碱性、有机溶剂中催化交叉偶联反应的条件温和，选择性好。3.通过简单萃取得反应产物，柱色层分离进一步纯化得到纯净的产物。具体实施例方式以下结合技术方案详细叙述本专利技术的具体实施方式。实施例1制备催化剂100ml三口烧瓶的一个侧口上装一个带月牙芯活塞的磨口塞并与真空/超纯氮气相连。另一侧口上装一个恒压滴液漏斗。在瓶中装入搅拌磁子后加塞，烧瓶安装在磁力搅拌器上。整套仪器抽空、充氮重复三次并按处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。在室温和搅拌下将0.89mmol Na2PdCl4溶解在5ml二氯甲烷中；1.86mmolPh2PCH2CH2OH溶解在5ml乙醇中。将Ph2PCH2CH2OH溶液滴入Na2PdCl4溶液中，室温搅拌16小时，压滤、真空干燥得到产品tran-PdCI2(PPh2CH2CH2OH)2，，产率86％。将制得的0.15mmol tran-PdCI2(PPh2CH2CH2OH)2溶解在乙醇中，加入2.5mmolNaOH，溶液逐渐变混浊，1小时后减压蒸除溶剂，加入5ml水，压滤，得一褐色固体Pd(Ph2PCH2CH2O)2，产率21％。实施例2合成联苯型化合物50ml二口烧瓶的一侧口上装一个带月牙芯活塞的磨口塞并与真空超纯氮气相连。在瓶中装入搅拌磁子后加塞，烧瓶安装在磁力搅拌器上。整套仪器抽空、充氮重复三次并按处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。在二口烧瓶中加入2ml四氢呋喃。依次加入芳香族溴代物1.0mmol、芳基硼酸1.5mmol、磷酸钾3.0mmol水溶液2ml及0.01mmol催化剂。在室温下搅拌一定时间。反应混合物用乙醚或乙酸乙酯或正己烷萃取，萃取液用饱和NaCl溶液、水洗涤，Mg2SO4干燥，过滤，蒸干溶剂。得到的粗产物用柱层析法提纯，展开剂为正己烷∶乙酸乙酯＝7∶1，得到产品。结果见表1表1 Pd(Ph2PCH2CH2O)2催化交叉偶联合成联苯型化合物 注表中为分离产率。实施例3100ml二口烧瓶的一侧口上装一个带月牙芯活塞的磨口塞并与真空/超纯氮气相连。在瓶中装入搅拌磁子后加塞，烧瓶安装在磁力搅拌器上。整套仪器抽空、充氮重复三次并按处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。在二口烧瓶中依次加入20ml四氢呋喃，芳香族溴代物5.0mmol、芳香族硼酸7.5mmol、磷酸钾15mmol的水溶液及0.05mmol催化剂。在室温下搅拌设定时间。反应混合物用乙醚或乙酸乙酯或止己烷萃取，萃取液用饱和NaCl溶液、水洗涤，Mg2SO4干燥，过滤，蒸干溶剂。得到的粗产物用柱层析法提纯，展开剂为正己烷∶乙酸乙酯＝7∶1，得到产品。结果见表2表2 Pd(Ph2PCH2CH2O)2催化交叉偶联合成TFT-LCD用液晶化合物 注表中为分离产率。权利要求1.一种二-二苯基膦乙醇钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法，其特征是二-二苯基膦乙醇钯型配合物催化芳香族溴代物与芳香族硼酸间的交叉偶联反应，生成联苯型TFT-LCD用液晶化合物。2.根据权利要求1所述的一种二-二苯基膦乙醇钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法，其特征是交叉偶联反应在室温、常压，碱性条件下，有机溶剂中进行；反应后经乙醚或乙酸乙酯或正己烷萃取后，蒸干溶剂，得到产物，通过柱色层分离进一步纯化得到纯净的产物。3.根据权利要求1所述的一种二-二苯基膦乙醇钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法，其特征是所指的芳香族溴代物，是溴苯的邻、对位被R基取代的衍生物，R＝氢、1-12碳的直链烷基、环己烷基及其衍生物、苯基及其衍生物、烷氧基、羰基、其他卤素。4.根据权利要求1所述的一种二-二苯基膦乙醇钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法，其特征是所指的芳香族硼酸，是苯硼酸的邻、对位被R基取代的衍生物，R＝氢、1-12碳的直链烷基、环己烷基、苯基、烷氧基、羰基、其他卤素。5.根据权利要求1所述的一种二-二苯基膦乙醇钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法，其特征是所指的联苯型TFT-LCD用液晶化合物，是由上述反应物经交叉偶联反应生成联苯型TFT-LCD用液晶化合物。6.根据权利要求1所述的一种二-二苯基膦乙醇钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法，其特征是催化剂是二-二苯基膦乙醇钯型配合物，其特征是(1)所指的二-二苯基膦乙醇钯型催化剂的配体是，Ph2P(CH2)nOH，n＝2-3；(2)配合物是由1摩尔的Na2PdCl4与2摩尔的二苯基膦乙醇型配体在室温、二氯甲烷溶液中反应得到的黄色固体，PdCl2(PPh2CH2CH2OH)2；它溶解在乙醇溶液中，加入粉状NaOH除去质子得到褐色P本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种二－二苯基膦乙醇钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法，其特征是：二－二苯基膦乙醇钯型配合物催化芳香族溴代物与芳香族硼酸间的交叉偶联反应，生成联苯型ＴＦＴ－ＬＣＤ用液晶化合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：何仁，郭孟萍，周丽，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]
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