用于加氢甲酰化过程的配体和催化剂体系制造技术

本发明专利技术涉及用于短链和长链烯烃的加氢甲酰化过程的配体和催化剂体系，优选地是用于烯丙醇的加氢甲酰化以生产4-羟基丁醛。在此披露的配体是全反式膦甲基-环丁烷配体，例如像是全反式-1,2,3,4-四[双-(3,5-二甲苯基)膦甲基]-环丁烷。该催化剂体系包括与一种有机金属的铑络合物结合的这些全反式膦甲基-环丁烷配体，这种铑络合物例如像是二羰基乙酰丙酮铑(I)。本发明专利技术的配体和催化剂体系可以应用到烯烃的加氢甲酰化中，特别是烯丙醇的加氢甲酰化，并且还提供了改进的选择性和高反应产率。其中R1为烷基，优选为甲基，乙基或丙基，R2是H或一个烷氧基基团，R3和R4彼此独立地为：CH2OR1、CH2O-芳烷基、CH2OH、CH2-[P(3,5-R1,R1-4-R2-苯基)2]或CH2O-(CH2-CH2-O)m-H，其中m是1到1000之间的一个整数。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及用于短链和长链烯烃的加氢甲酰化过程的配体和催化剂体系，优选地是用于烯丙醇的加氢甲酰化以生产4-羟基丁醛。在此披露的配体是全反式膦甲基-环丁烷配体，例如像是全反式-1,2,3,4-四-环丁烷。该催化剂体系包括与一种有机金属的铑络合物结合的这些全反式膦甲基-环丁烷配体，这种铑络合物例如像是二羰基乙酰丙酮铑(I)。本专利技术的配体和催化剂体系可以应用到烯烃的加氢甲酰化中，特别是烯丙醇的加氢甲酰化，并且还提供了改进的选择性和高反应产率。其中R1为烷基，优选为甲基，乙基或丙基，R2是H或一个烷氧基基团，R3和R4彼此独立地为：CH2OR1、CH2O-芳烷基、CH2OH、CH2-或CH2O-(CH2-CH2-O)m-H，其中m是1到1000之间的一个整数。【专利说明】用于加氢甲酰化过程的配体和催化剂体系本专利技术涉及在短链和长链烯烃的加氢甲酰化过程中使用的多种新颖的配体和催化剂体系，比如用于生产4-羟基丁醛的烯丙醇的加氢甲酰化。本文披露了这些配体和催化剂的制备和它们在加氢甲酰化反应中的用途。专利技术背景烯丙醇的加氢甲酰化已被公知并得以工业化应用(见例如USP4, 064, 145 ；USP4, 215，077 ；USP4, 238，419 ；USP4, 678，857 ；USP5, 290，743)。在这些过程中，烯丙醇与C0/H2气体混合物进行反应，生成4-羟基丁醛(HBA)。在通过蒸馏去除了不希望的副产品后，HBA以一种已知的方式氢化生成1,4-丁二醇(BD0)。近来，已经将铑络合物与双膦配体例如DIOP (2，3-0-异亚丙基-2，3-二羟基-1，4-双--丁烷)应用到加氢甲酰化反应中。这种生产方式的一个普遍缺点就是形成了不希望的副产物。具体地，和希望的线性产物一起，同时形成的还有同分异构的分支产物3-羟基-2-甲基丙醛(HMPA)和其他C3副产物(例如正丙醇和丙醛)。这对该方法的经济可行性有负面的影响。本专利技术提供了多种膦配体，这些膦配体在环丁烷配体的基础上包含至少两个反式配位的(3，5-二烷基-苯基)膦甲基基团。在另一个方面，本专利技术提供了多种催化剂体系，这些催化剂体系形成了一种铑络合物以及所述包含至少两个反式配位的(3，5-二烷基-苯基)膦甲基基团的环丁烷配体。本专利技术提供的配体和催化剂体系允许在烯丙醇的加氢甲酰化过程中达到多个更优的HBA = HMPA比例，并且因此改善了其选择性同时提高了反应产率。 专利技术详细说明一般而言，本专利技术中披露的膦配体可以定义为:具有式的膦甲基-环丁烷【权利要求】1.一种膦甲基-环丁烷配体，该膦甲基-环丁烷配体具有式 2.根据权利要求1所述的膦甲基-环丁烷配体，其中 R1是甲基，乙基或丙基，R2 是 H，R3 和 R4 是 CH2- 。3.根据权利要求1所述的膦甲基-环丁烷配体，选自下组，该组由以下各项组成:全反式_1，2，3，4-四-环丁烧、全反式-1，2, 3- 二-4-(甲氧甲基)-环丁烷、全反式-1，2，3-三-4-(羟甲基)-环丁烷、全反式1，2_双-3，4-双(三苯甲基氧甲基)_环丁烷和全反式-1，2，3-三-4--环丁烷，以及它们的混合物和组合，其中m为一个I至1000之间的整数。4.一种用于烯烃的加氢甲醛化反应的催化剂体系，包括一种铑络合物以及一种具有式的膦甲基-环丁烷配体 5.根据权利要求4的催化剂体系，其中 R1是甲基，乙基或丙基，R2 是 H，R3 和 R4 是 CH2- 。6.根据权利要求4所述的催化剂体系，其中该铑络合物选自下组，该组由以下各项组成:二羰基乙酰丙酮铑(I) 、三(三苯基膦)羰基氢化铑、羰基(三苯基膦)铑-乙酰丙酮、环辛二烯基氯化铑(I) 二聚体[(COD)RhClJ2和乙基己酸铑(III)，以及它们的混合物和组合。7.根据权利要求4所述的催化剂体系，其中该铑络合物是二羰基乙酰丙酮铑(I)。8.根据权利要求4所述的催化剂体系，其中该膦甲基-环丁烷配体选自下组，该组由以下各项组成:全反式-1，2，3，4-四-环丁烷、全反式_1，2，3-三-4-(甲氧甲基)_环丁烷、全反式-1，2，3-三-4-(羟甲基)-环丁烷、全反式1，2-双-3，4-双(三苯甲基氧甲基)_环丁烷和全反式_1，2，3-三-4--环丁烧，以及它们的混合物以及组合，其中m为一个I至1000之间的整数。9.根 权利要求4所述的催化剂体系，其中膦甲基-环丁烷配体和铑络合物的摩尔比率范围是0.5:1至10:1。10.根据权利要求1至3中任一项所述的膦甲基-环丁烷配体用于烯丙醇的加氢甲酰化的用途。11.根据权利要求4至9中任一项所述的催化剂体系用于烯丙醇的加氢甲酰化的用途。【文档编号】C07F9/50GK103748102SQ201280025530 【公开日】2014年4月23日 申请日期:2012年5月25日 优先权日:2011年5月27日【专利技术者】D·阿尔特 申请人:尤米科尔股份公司及两合公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·阿尔特，
申请(专利权)人：尤米科尔股份公司及两合公司，
类型：
国别省市：