The invention relates to a method for vinyl acetate hydroformylation, the method comprises the following steps: in the presence of solvent and catalyst system, the vinyl acetate with carbon monoxide and hydrogen contact, the catalyst system containing rhodium complexes and ligands; one or more of the rhodium complexes from acetyl acetone three phenyl phosphine carbonyl rhodium, acetyl acetone and three phenyl phosphine rhodium carbonyl rhodium chloride of the phosphine ligand selected from one or more of the following type, shown a phosphine containing organic matter in the type (1), (3) and (4) Ar is a substituted or unsubstituted aryl type. (2) in M is hydrogen, halogen or substituted or unsubstituted alkyl type (3), t is an integer of 2-10. The invention can at low reaction temperature and pressure, high conversion rate and selectivity of vinyl acetate hydroformylation process 3- acetoxy propanal.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种醋酸乙烯酯氢甲酰化的方法。
技术介绍
醋酸乙烯酯在烯烃氢甲酰化催化剂作用下与合成气(CO和H2的混合气体)进行氢甲酰化反应,生成3-乙酰氧基丙醛和2-乙酰氧基丙醛,3-乙酰氧基丙醛和2-乙酰氧基丙醛在醛基加氢催化剂的作用下与氢气反应生成3-乙酰氧基丙醇和2-乙酰氧基丙醇,3-乙酰氧基丙醇和2-乙酰氧基丙醇既能够在酯水解催化剂的作用下水解生成1,3-丙二醇和1,2-丙二醇,又能够在氧化剂作用下生成乳酸和3-羟基丙酸。1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、乳酸和3-羟基丙酸均是重要的化工原料,尤其,1,3-丙二醇是一种重要的聚酯纤维单体,具有很高的市场价值。在过去的几十年里科学家们一直致力于在保证较高转化率,较少副产物生成的前提下,提高3-乙酰氧基丙醛的产率。众多研究结果表明,含铑原子催化剂在醋酸乙烯酯氢甲酰化反应过程中对支链产物的选择性比较高,且支链产物存在一个手性中心。由于市场对于L-乳酸的需求,使得目前大部分科学研究都集中在使用手性配体来改善含铑原子催化剂的手性选择性。而针对如何使用含铑原子催化剂来提高3-乙酰氧基丙醛产物选择性的研究相对比较少。早在1977年,文献(J.Mol.Catal.1977,2,301)就报道了使用Rh2O3催化醋酸乙烯酯的反应,反应转化率可以达到100%,而对于2-乙酰氧基丙醛的选择性达到99%,但是对于3-乙酰氧基丙醛的选择性很低,最好的结果是:3-乙酰氧基丙醛:2-乙酰氧基丙醛=5:95。文献(Org.Chem.1981,46(22),4422)报道了环戊二烯乙酰丙酮铑与(+)-异丙烯-2,3 ...
【技术保护点】
一种醋酸乙烯酯氢甲酰化的方法,该方法包括:在溶剂和催化剂体系存在下,将醋酸乙烯酯与一氧化碳和氢气接触,其特征在于,所述催化剂体系含有铑络合物和膦配体;所述铑络合物选自乙酰丙酮三苯基膦羰基铑、乙酰丙酮铑和三苯基膦羰基氯化铑中的一种或多种,所述膦配体选自如式(1)所示的含膦有机物、式(2)所示的含膦有机物、式(3)所示的含膦有机物和式(4)所示的含膦有机物中的一种或多种,其中,式(1)、式(3)和式(4)中Ar为取代或未取代的芳基,式(2)中M为氢、卤族元素或者取代或未取代的烷基,式(3)中t为2‑10的整数。
【技术特征摘要】
1.一种醋酸乙烯酯氢甲酰化的方法,该方法包括:在溶剂和催化剂体系存在下,将醋酸乙烯酯与一氧化碳和氢气接触,其特征在于,所述催化剂体系含有铑络合物和膦配体;所述铑络合物选自乙酰丙酮三苯基膦羰基铑、乙酰丙酮铑和三苯基膦羰基氯化铑中的一种或多种,所述膦配体选自如式(1)所示的含膦有机物、式(2)所示的含膦有机物、式(3)所示的含膦有机物和式(4)所示的含膦有机物中的一种或多种,其中,式(1)、式(3)和式(4)中Ar为取代或未取代的芳基,式(2)中M为氢、卤族元素或者取代或未取代的烷基,式(3)中t为2-10的整数。2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述铑络合物为乙酰丙酮三苯基膦羰基铑。3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述铑络合物为乙酰丙酮三苯基膦羰基铑和乙酰丙酮铑的混合物,二者的质量比为(0.01-100):1。4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述式(1)、式(3)和式(4)中Ar各自为苯基或萘基,优选为苯基。5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述式(2)中M为氢、卤族元素或者取代或未取代的C1-C8的烷基,优选为氢、氟、氯、溴、碘...
【专利技术属性】
技术研发人员:徐向亚,张明森,刘红梅,冯静,姜健准,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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