新钌络合物,其制备方法,及其在烯烃复分解反应中的应用技术

技术编号:9797148 阅读:143 留言:0更新日期:2014-03-22 06:08
本发明专利技术提供具有以下化学式(1)的新钌络合物,。该络合物包含由一个卤素原子X形成的一个螯合环。本发明专利技术还涉及一种用于制备这些新钌络合物的方法以及它们在复分解反应中的应用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新钌络合物,其制备方法,及其在烯烃复分解反应中的应用本专利技术涉及用作(预)催化剂的新钌络合物,其制备方法,以及其在烯烃复分解反应中的应用。本专利技术在广泛意义上用于有机合成中。在有机合成中的烯烃复分解的应用中,近年来已取得了显著进展。在现有技术水平中,大量钌的碳烯络合物是已知的,它们用作(预)催化剂并且在不同类型的复分解反应和官能团的广泛耐受性上均显示出高活性。以上特性的组合使得这种类型的(预)催化剂适合于有机合成。从实际应用的观点(特别在工业规模上)来看,高度希望的是此类钌络合物在升高的温度下经过一段长时间是稳定的并且不需要保护气体氛围而进行存储和/或纯化和/或使用。具有此类特性的钌络合物已经是已知的(参见:美国化学学会期刊(J.Am.Chem.Soc.) 2000.122, 8168-8179 ;四面体通讯(Tetrahedron Lett.) 2000.41.9973 - 9976),尽管结果已证明更好的稳定性与降低的催化活性有关。在具有以下化学式2 (其中Mes表示2,4,6-三甲基苯基)的(预)催化剂的情况下发现了这种类型的限制(对于催化剂活性的对比,参见德国应用化学(Angew.Chem.1nt.Ed.) 2002.114,832-834)。

【技术保护点】
具有以下化学式1的新钌络合物,其中L1表示一个惰性配体;Z1和Z2独立地表示一个阴离子配体;X表示一个卤素原子;R1表示一个氢原子、卤素原子、C1?C12烷基、C3?C12环烷基、C2?C12烯基、C3?C12环烯基、C2?C12炔基、C3?C12环炔基、C1?C12烷氧基、C5?C20芳基、C5?C20杂芳基、或3?12?元杂环;A表示一个选自下组的二价基团,该组包括以下各项:C1?C12亚烷基、C2?C12亚烯基、C2?C12亚炔基、C5?C20亚芳基、或C5?C20杂亚芳基,其中该C1?C12亚烷基、该C2?C12亚烯基、该C2?C12亚炔基、该C5?C20亚芳基、和该C5?C20杂亚芳基可以任选地被至少一个官能团R2取代;每个R2官能团独立地表示一个卤素原子、C1?C12烷基、C2?C12烯基、C2?C12炔基、?OR3、?SR3、?S(O)mR3、?SO2NR3R4、?S(O)2OR3、?NO2、?NO、?SCN、?NR3R4、?CN、?C(O)R3、?OC(O)R3、?O(CR3R4)nR5、?NR3C(O)R4、?(CR3R4)nC(O)OR5、?(CR3R4)nOR5、?C(=NR3)NR4R5、?NR3C(O)NR4R5、?NR3S(O)pR4、?NC(=O)R3C(=O)R4、?NR3P(=O)R4R5、?NR3As(=O)R4R5、?PR3R4、?POR3R4、?POR3OR4、?P(=O)R3R4、?P(=O)OR3R4、?P(=O)OR3OR4、? AsR3R4、?AsOR3R4、?AsOR3OR4、?As(=O)R3R4、?As(=O)OR3R4、?As(=O)OR3OR4、?NR3?C(=NR4)NR5R6、?C(=O)R3、?C(=O)OR3、?C(=S)OR3、?C(=O)SR3、?C(=S)SR3、?C(=S)NR3R4、?SiR3R4R5、?SiOR3R4R5、?SiOR3OR4R5、?SiOR3OR4OR5、?(CR3R4)n(3?12?元杂环)、?(CR3R4)n(C3?C12环烷基)、?(CR3R4)n(C5?C20芳基)、?(CR3R4)n(5?12?元杂芳基)、?(CR3R4)nC(O)NR5R6、或?(CR3R4)nC(O)R5;和/或R2基团与相邻原子可以键合在一起,产生C5?C20芳基或3?12?元杂环;和/或R2基团和相邻原子可以与R1基团进行键合,产生C5?C20芳基、亚茚基、杂亚茚基、3?12?元杂环、以及多环的或杂多环的安排,同时该C5?C20芳基、亚茚基、杂亚茚基、3?12?元杂环、以及多环的或杂多环的安排可以被至少一个选自下组的官能团取代,该组包括以下各项:一个卤素原子、C1?C12烷基、C2?C12烯基、C2?C12炔基、?OR3、?SR3、?S(O)mR3、?SO2NR3R4、?S(O)2OR3、?NO2、?NO、?SCN、?NR3R4、?CN、?C(O)R3、?OC(O)R3、?O(CR3R4)nR5、?NR3C(O)R4、?(CR3R4)nC(O)OR5、?(CR3R4)nOR5、?C(=NR3)NR454、?NR3C(O)NR4R5、?NR3S(O)pR4、?NC(=O)R3C(=O)R4、?NR3P(=O)R4R5、?NR3As(=O)R4R5、?PR3R4、?POR3R4、?POR3OR4、?P(=O)R3R4、?P(=O)OR3R4、?P(=O)OR3OR4、?AsR3R4、?AsOR3R4、?AsOR3OR4、?As(=O)R3R4、?As(=O)OR3R4、?As(=O)OR3OR4、?NR3?C(=NR4)NR5R6、?C(=O)R3、?C(=O)OR3、?C(=S)OR3、?C(=O)SR3、?C(=S)SR3、?C(=S)NR3R4、?SiR3R4R5、?SiOR3R4R5、?SiOR3OR4R5、?SiOR3OR4OR5、?(CR3R4)n(3?12?元杂环)、?(CR3R4)n(C3?C12环烷基)、?(CR3R4)n(C5?C20芳基)、?(CR3R4)n(5?12?元杂芳基)、?(CR3R4)nC(O)NR5R6、或?(CR3R4)nC(O)R5;官能团R3、R4、R5、和R6各自独立地表示一个氢原子、卤素原子、C1?C12烷 基、C2?C12烯基、C2?C12炔基、C3?C12环烷基、C5?C20芳基、5?12?元杂环;每个m独立地表示0、1、或2;每个n独立地表示0、1、2、3、或4;每个p独立地表示1或2。FDA0000428552300000011.jpg...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.06.06 PL P.3951311.具有以下化学式I的新钌络合物,2.根据权利要求1所述的络合物, 其特征在于 阴离子配体Z1和Z2独立地表示一个卤素原子、基团-CN、-SCN、-OR13、-SR13、-O(C=O)R13>-O(SO2) R13、-0SiR313,其中 R13 表示 C1-C12 烷基、C3-C12 环烷基、C2_C12 烯基、或 C5-C2tl 芳基,它们可以任选地被至少一个C1-C12烷基、C1-C12全卤烷基、C1-C12烷氧基、或一个卤素原子取代;并且 R1表不一个氢原子, 该惰性配体L1选自下组,该组包括以下各项:-P(R7)3、-P(OR7)3、或一个具有以下化学式 7a、7b、7c、7d、7e、7f、7g、7h、71、7j、7k、71、7m、7n、7o、或 7p 的 N-杂环碳烯配体: 3.根据权利要求1或2所述的络合物, 其特征在于 Z1和Z2各自表不一个氯原子; X表示一个溴或碘原子;并且 R1表不一个氢原子, A表示-1,2-亚苯基、-1,2-亚萘基、-2,3-亚萘基或-1,8-亚萘基,它们可以被至少一个选自包括-NO2、-NMe2的组的官能团取代;并且 该惰性配体L1表示一个具有以下化学式7a或7b的配体; 4.生产根据权利要求1所述的钌络合物的方法, 其特征在于,使具有...

【专利技术属性】
技术研发人员:K·格雷拉M·巴尔巴西维克兹M·米夏拉克
申请(专利权)人:尤米科尔股份公司及两合公司
类型:
国别省市:

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