用于烯烃复分解反应的催化络合物、其制备方法及其用途技术

本发明专利技术涉及用于烯烃复分解反应的催化络合物、其制备方法及其在烯烃复分解反应中，特别是在开环复分解聚合（ROMP）反应中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于烯烃复分解(metathesis)反应的催化络合物、其制备方法及其在烯烃复分解反应中，特别是在开环复分解聚合(ROMP)反应中的用途。
技术介绍
近年来，烯烃复分解已获得不寻常的发展并已证实是有机合成中的非常多用途和有效的工具。烯烃复分解反应的成功主要归因于对要求高的反应条件稳定的定义明确的钌催化剂的通用性和发展。随着这些催化剂变得可购得并进入无数可能有意义的应用领域，该领域面临新的挑战，例如催化剂潜伏。理想的潜伏性烯烃复分解催化剂在室温下在单体或底物存在下没有表现出催化活性，但可以通过热、化学或光化学活化定量引发至高活性形式以引发复分解反应。另外，应通过配体环境的严格选择来确保催化剂对分解或热降解的稳定性。DCPD聚合中的工业应用需要表现出降低的引发速率的潜伏性催化剂，这可实现在聚合开始前单体-催化剂混合物的更长操作期。Van der Schaaf和同事研发了缓慢引发烯烃复分解催化剂(PR3) (Cl)2Ru(CH(CH2)2-d-2-C5H4N)(图式1)的活化温度，其中通过改变吡啶环的取代型式来调节引发温度(Van der Schaaf, P. Α. ；Kolly, R. ；Kirner, H. -J. ；Rime, F. ；Muhlebach, A. ；Hafner, A. J. Organomet. Chem. 2000，606，65-74)。不幸地，所报道的络合物的活性不合意地低；仅限于12000 equiv DCPD0后来，Ung报道了通过将及式-(SIMes) (Cl)2Ru(CH(CH2)2-d-2-C5H4N) (2)部分异构化成顺式类似物而获得的类似的可调催化体系(，T. ；Hejl, A. ；Grubbs, R. H. ；Schrodi, Y. Organometallics 2004，23， 5399-5401)。但是，这些催化剂无一允许长期储存在DCPD单体中，因为在催化剂引入后25 分钟内完成DCPD的ROMP。权利要求1.制备催化络合物的方法，该络合物由如下构成a.选自钌和锇的金属原子；b.两个双齿席夫碱配体，其包含亚氨基并除所述亚氨基的氮原子外还通过至少一个结合到所述金属上的选自氧、硫和硒的其它杂原子配位到该金属上；c.结合到所述金属上的亲核卡宾配体；和d.结合到所述金属上的含碳配体，其中所述含碳配体是取代或未取代的烷叉基、亚乙烯基或亚茚基配体；其包括使由如下构成的钌或锇催化剂前体a.选自钌和锇的金属原子；b.两个阴离子配体c.结合到所述金属上的亲核卡宾配体；d.结合到所述金属上的含碳配体，其中所述含碳配体是取代或未取代的烷叉基、亚乙烯基或亚茚基配体；和e.中性配体或由如下构成的钌或锇催化剂前体a.选自钌和锇的金属原子；b.一个阴离子配体；c.一个双齿席夫碱配体，其包含亚氨基并除所述亚氨基的氮原子外还通过至少一个结合到所述金属上的选自氧、硫和硒的其它杂原子配位到该金属上；d.结合到所述金属上的亲核卡宾配体；和e.结合到所述金属上的含碳配体，其中所述含碳配体是取代或未取代的烷叉基、亚乙烯基或亚茚基配体；与1. 0至3. 0当量双齿席夫碱配体在非极性溶剂中和在弱碱存在下反应的步骤。2.权利要求1的方法，其中所述催化剂前体的两个阴离子配体是氯离子配体，且中性配体是膦配体。3.权利要求1的方法，其中该催化剂前体包含双齿席夫碱配体和作为阴离子配体的氯离子，该双齿席夫碱配体含有亚氨基并除所述亚氨基的氮原子外还通过至少一个结合到所述金属上的选自氧、硫和硒的其它杂原子配位到该金属上。4.权利要求1、2或3的方法，其中该弱碱是Ag2C03。5.权利要求2的方法，其中该弱碱相对于该催化剂前体的量以1至2当量，优选大约 1. 1当量的量使用。6.权利要求3的方法，其中当所述前体包含一个阴离子配体和一个双齿席夫碱配体时，该弱碱相对于催化剂前体的量以0. 5至1当量，优选大约0. 6当量的量使用。7.权利要求1的方法，其中该非极性溶剂是四氢呋喃。8.权利要求1的方法，其中该反应步骤在20°C至非极性溶剂的沸点的范围内，优选在大约40°C的温度下进行。9.可通过权利要求1至8的方法获得的催化络合物。10.权利要求9的催化络合物，其中该亲核卡宾配体是取代或未取代的、饱和或不饱和的1，3 二杂原子环状化合物，其中该杂原子是氮原子。11.权利要求9的催化络合物，其中该双齿席夫碱配体衍生自具有下式的化合物12.权利要求9的催化络合物，其中该含碳配体的取代基选自C1-Cltl烷基、C2-C^1炔基、 C1-C20烷氧基、C2-C20烷氧基羰基和芳基。13.权利要求9的催化络合物，其中该含碳配体是苯基亚茚基。14.权利要求9的催化络合物，具有下式15.包含权利要求9至14的催化络合物和载体的负载型催化剂。16.权利要求15的负载型催化剂，其中该载体选自多孔无机固体，如非晶或次晶材料、 结晶分子筛和包含一种或多种无机氧化物和有机聚合物的改性层状材料。17.权利要求9至14的催化络合物或权利要求14至16的负载型催化剂作为烯烃复分解反应中的催化剂的用途。18.根据权利要求17的用途，其中该烯烃复分解聚合是开环复分解聚合。全文摘要本专利技术涉及用于烯烃复分解反应的催化络合物、其制备方法及其在烯烃复分解反应中，特别是在开环复分解聚合(ROMP)反应中的用途。文档编号B01J31/28GK102574881SQ201080032960 公开日2012年7月11日 申请日期2010年7月7日 优先权日2009年7月21日专利技术者R.德罗茨德扎克 申请人:特伦尼有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R德罗茨德扎克，
申请(专利权)人：特伦尼有限公司，
类型：发明
国别省市：