一种烃类催化氧化脱氢的方法技术

本发明专利技术公开了一种烃催化脱氢的方法，该方法包括：在烃催化脱氢条件下，将含有烃的气体与催化剂接触；所述催化剂含有碳基材料；以所述碳基材料的总重量为基准，该碳基材料含有1‑99重量％的碳元素、0.2‑60重量％的镁元素、0.5‑60重量％的氧元素和0.1‑40重量％的氯元素。通过上述技术方案，本发明专利技术能够同时提高脱氢制备烯烃的选择性和转化率。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种烃催化脱氢的方法，该方法包括：在烃催化脱氢条件下，将含有烃的气体与催化剂接触；所述催化剂含有碳基材料；以所述碳基材料的总重量为基准，该碳基材料含有1?99重量％的碳元素、0.2?60重量％的镁元素、0.5?60重量％的氧元素和0.1?40重量％的氯元素。通过上述技术方案，本专利技术能够同时提高脱氢制备烯烃的选择性和转化率。【专利说明】
本专利技术涉及材料化学领域，具体地，涉及一种烃催化脱氢的方法。
技术介绍
碳基材料包括碳纳米管、活性炭、石墨、石墨烯、富勒烯、碳纳米纤维和纳米金刚石 等等。碳基材料可以作为氧化烷烃的催化材料，例如：有文献（Applied Catalysis ,29 (1987)311-326)报道了利用活性炭为催化剂将乙苯氧化脱氢成为苯乙烯，还有文献(ACTA PHYSICA P0L0NIC A，Vol. 118,（2010) ,459-464)报道了利用活性炭为催化剂将正丁烷转化 为丁烯和丁二烯。 研究表明，如果在纳米碳材料(例如纳米碳管和石墨烯)表面上修饰含氧、氮等杂 原子的饱和及非饱和官能团，可以改变纳米碳材料的催化活性，如可以通过对纳米碳材料 进行氧化处理实现在纳米碳材料中引入氧原子，从而增加纳米碳材料中含氧官能团的含 量。例如，可以将纳米碳材料在强酸(如HN0 3、H2SO4)和/或强氧化性溶液(如H2〇2、KMnCk)中进 行回流反应，在回流反应的同时还可以辅助进行微波加热或超声振荡，以增强氧化反应的 效果。 但是，在强酸和/或强氧化性溶液中进行回流反应可能会对纳米碳材料的骨架结 构产生不利影响，甚至破坏纳米碳材料的骨架结构。例如:将纳米碳材料用硝酸进行氧化， 虽然可以在纳米碳材料表面引入大量含氧官能团，但是极易造成纳米碳材料被切断和/或 明显增加石墨网络结构中的缺陷位，从而降低纳米碳材料的性能，如热稳定性。另外，通过 在强酸和/或强氧化性溶液中进行回流反应，以引入氧原子时，氧原子的引入量对反应操作 条件的依赖性高，波动范围较宽，不易精确控制。 烯烃特别是二烯烃和芳香烯烃是重要的化工原料，例如丁二烯是生产合成橡胶 (例如丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶)的主要原料。利用苯乙烯与丁二烯共聚，生 产各种用途广泛的树脂（如ABS树脂、SBS树脂、BS树脂和MBS树脂），使丁二烯在树脂生产中 逐渐占有重要地位。此外，丁二烯还可用于生产乙叉降冰片烯（乙丙橡胶第三单体）、1，4_ 丁 二醇、己二腈(尼龙66单体）、环丁砜、蒽醌和四氢呋喃等，因此丁二烯也是重要的基础化工 原料。此外，苯乙烯也是重要的合成橡胶和塑料的单体，可以用来生产丁苯橡胶、聚苯乙烯 和泡沫聚苯乙烯等;也用于与其他单体共聚制造多种不同用途的工程塑料。如与丙烯腈、丁 二烯共聚制得ABS树脂，广泛用于各种家用电器及工业上；与丙烯腈共聚制得的SAN树脂是 耐冲击、色泽光亮的树脂;与丁二烯共聚所制得的SBS是一种热塑性橡胶，广泛用作聚氯乙 烯、聚丙烯的改性剂等。苯乙烯主要用于生产苯乙烯系列树脂及丁苯橡胶，也是生产离子交 换树脂及医药品的原料之一，此外，苯乙烯还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业。 氧化脱氢是制备烯烃的重要方法，例如可以将丁烷氧化脱氢生成1-丁烯，1-丁烯 可以进而氧化脱氢生成1，3_ 丁二烯;也可以将苯乙烷氧化脱氢生成苯乙烯。氧化脱氢是制 备烯烃存在着选择性和转化率难以同时提高的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服脱氢制备烯烃中所存在的选择性和转化率一般难以同时提 高的问题，提供一种烃催化脱氢的方法。 本专利技术的专利技术人出乎意料地发现，使用含有镁源和氯源的前驱体浸渍具有催化活 性的碳源物质，并且干燥焙烧后，能够使镁和氯非常均匀地整合到具有催化活性的碳源物 质中，且镁非常均匀地分布于碳基材料上，形成能够催化脱氢制备烯烃并同时获得高选择 性和转化率的碳基材料，由此得到了本专利技术。 本专利技术提供了一种烃催化脱氢的方法，该方法包括:在烃催化脱氢条件下，将含有 烃的气体与催化剂接触;所述催化剂含有碳基材料；以所述碳基材料的总重量为基准，所述 碳基材料含有1-99重量％的碳元素、0.2-60重量％的镁元素、0.5-60重量％的氧元素和 0.1-40重量％的氯元素;且所述碳基材料的XPS图谱中，镁的2p电子的结合能特征峰的位置 大于 50.3eV。通过上述技术方案，本专利技术能够同时提高脱氢制备烯烃的选择性和转化率。 本专利技术的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。【附图说明】 附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中： 图1是制备实施例1得到的碳基材料的氯的XPS图谱;其纵轴表示信号值，横轴表示 结合能(eV)。 图2是制备实施例1得到的碳基材料的镁的XPS图谱;其纵轴表示信号值，横轴表示 结合能(eV)。 图3是制备实施例1得到的碳基材料的氧的XPS图谱;其纵轴表示信号值，横轴表示 结合能(eV)。 图4是制备实施例1得到的碳基材料的透射电镜图。【具体实施方式】 以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。 本专利技术提供了一种烃催化脱氢的方法，该方法包括:在烃催化脱氢条件下，将含有 烃的气体与催化剂接触;所述催化剂含有碳基材料；以所述碳基材料的总重量为基准，所述 碳基材料含有1-99重量％的碳元素、0.2-60重量％的镁元素、0.5-60重量％的氧元素和 0.1-40重量％的氯元素;且所述碳基材料的XPS图谱中，镁的2p电子的结合能特征峰的位置 大于 50.3eV。本专利技术所用的碳基材料中各元素的含量是将碳基材料在300°C的温度下于氦气气 氛中干燥3小时后，采用X射线光电子能谱法测定的数值。本专利技术中，X射线光电子能谱图谱是指XPS图谱，XPS图谱可以按照仪器分析领域常 规的方法测定得到，X射线光电子能谱中特定范围内的峰确定的元素的量的计算可以按照 仪器分析领域常规的方法进行计算，例如可以按照X射线光电子能谱仪的说明书进行测定 并使用X射线光电子能谱仪自带的数据软件进行定量计算，本专利技术对此没有特殊要求。本专利技术中，从进一步提尚所述碳基材料的催化能力的角度考虑，优选地，以该碳基 材料的总重量为基准，该碳基材料含有10-90重量％的碳元素、2-50重量％的镁元素、2-50 重量％的氧元素和1-30重量％的氯元素。更优选地，以该碳基材料的总重量为基准，该碳基 材料含有20-80重量％的碳元素、5-30重量％的镁元素、5-40重量％的氧元素和2-20重量％ 的氯元素。在该优选实施方式中，脱氢制备烯烃的选择性和转化率的提高特别显著。其中，所述碳基材料还可以具有如下结构表征特征:该碳基材料在300°C的温度下 于氦气气氛中处理3h后测定的X射线光电子能谱中，197.7-198. leV范围内的峰确定的氯元 素的量与199.7-200. leV范围内的峰确定的氯元素的量的比值在0.5-2的范围内；该碳基材 料中在300°C的温度下于氦气气氛中处理3h后测定的X射线光电子能谱中，533.1-533.5eV 范本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烃催化脱氢的方法，该方法包括：在烃催化脱氢条件下，将含有烃的气体与催化剂接触；其特征在于：所述催化剂含有碳基材料；以所述碳基材料的总重量为基准，所述碳基材料含有1‑99重量％的碳元素、0.2‑60重量％的镁元素、0.5‑60重量％的氧元素和0.1‑40重量％的氯元素；且所述碳基材料的XPS图谱中，镁的2p电子的结合能特征峰的位置大于50.3eV。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：荣峻峰，史春风，于鹏，谢婧新，宗明生，林伟国，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11