The invention relates to a catalyst for dehydrogenation of ethylbenzene with low water ratio, which mainly solves the problems of poor stability of the catalyst in the prior art. The invention adopts ethylbenzene dehydrogenation catalyst with low water ratio, by weight percentage comprises the following components: 65 ~ 76% Fe2O3; 6 ~ 11% K2O, of which 33 to 50% from 6 to 11% potassium oxalate; CeO2; 0.5 ~ 5% ~ 5% WO3; 0.5 MgO; 0.5 ~ 5% CaO; at least one selected from rare earth oxide Pm2O3, Eu2O3, Gd2O3 or Dy2O3, the content of rare earth oxides in 0.5 ~ 5% and 2 ~ 5%; binder, a binder selected from kaolin, diatomite or cement; 0.001 ~ 5% at least one selected from the group consisting of Cu, Zn or Ti oxide technology scheme that can be used for ratio conditions for dehydrogenation of ethylbenzene to styrene low water in industrial production.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种低水比乙苯脱氢制苯乙烯催化剂及其制备方法。
技术介绍
乙苯脱氢是强吸热、增分子的可逆反应。工业上通常采用惰性气体作稀释剂以降低乙苯分压,促使反应向产物方向移动。水蒸汽在苯乙烯生产中的作用体现在:(1)加热反应原料到所需温度,避免将乙苯直接加热到更高温度,抑制副反应的发生;(2)补充热量,以免由于反应吸热而降温;(3)降低乙苯分压,促使平衡向苯乙烯方向移动;(4)通过水煤气反应不断排除催化剂上的积炭,使催化剂自动再生。但水蒸汽加入量受到反应系统允许压力降和能耗这两个因素的制约。苯乙烯生产耗用大量的水蒸汽作为脱氢介质,能耗大、产物冷凝量大、过程设备费用高,生产成本居高不下。开发适用于等温式固定床中水比低于1.6(重量)的低水比催化剂、从而降低工业装置操作水比成为苯乙烯装置、特别是大型苯乙烯装置的迫切需要。苯乙烯催化剂是以氧化铁为主要活性组分、氧化钾为主要助催化剂的铁系催化剂。钾可以成数量级地增加氧化铁的活性,而且能促进水煤气反应将积炭排除、使催化剂自动再生,但钾在反应过程中容易迁移与流失,这是造成催化剂失活的一个重要原因。一般催化剂如果在水比(水/乙苯)低于2.0(重量)下进行乙苯脱氢反应,水煤气反应速度变慢,催化剂表面积炭增加,催化活性快速下降。对此,根据迄今为止的有关文献报导,科研人员已作过很多尝试。如已公开的欧洲专利0177832报道了在催化剂中加入1.8~5.4%(重量)的氧化镁后,催化剂可以在水比低于2.0(重量)下表现出稳定的优良性能,但该催化剂的钾含量较高,大于20%。如已公开的美国专利4535067报道了催化剂中一部分钾以钾 ...
【技术保护点】
低水比乙苯脱氢催化剂,以重量百分比计包括以下组份:(a)65~76%的Fe2O3;(b)6~11%的K2O,其中33~50%来源于草酸钾;(c)6~11%的CeO2;(d)0.5~5%的WO3;(e)0.5~5%的MgO;(f)0.5~5%的CaO;(g)0.5~5%的中稀土氧化物,其所述中稀土氧化物选自Pm2O3、Eu2O3、Gd2O3或Dy2O3的至少一种;(h)2~5%的粘结剂,粘结剂选自高岭土、硅藻土或水泥的一种;(i)0.001~5%至少一种选自Cu、Zn或Ti的氧化物。
【技术特征摘要】
1.低水比乙苯脱氢催化剂,以重量百分比计包括以下组份:(a)65~76%的Fe2O3;(b)6~11%的K2O,其中33~50%来源于草酸钾;(c)6~11%的CeO2;(d)0.5~5%的WO3;(e)0.5~5%的MgO;(f)0.5~5%的CaO;(g)0.5~5%的中稀土氧化物,其所述中稀土氧化物选自Pm2O3、Eu2O3、Gd2O3或Dy2O3的至少一种;(h)2~5%的粘结剂,粘结剂选自高岭土、硅藻土或水泥的一种;(i)0.001~5%至少一种选自Cu、Zn或Ti的氧化物。2.根据权利要求1所述低水比乙苯脱氢催化剂,其特征在于Ce以氧化铈或醋酸铈形式加入。3.根据...
【专利技术属性】
技术研发人员:宋磊,危春玲,缪长喜,朱敏,徐永繁,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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