一种加氢保护催化剂及其制备和应用制造技术

一种加氢保护催化剂及其制备和应用，包括在成型的多孔载体上引入至少一种第VB族金属组分和至少一种第VIII族金属组分，其中，在成型的多孔载体上引入至少一种第VB族金属组分和至少一种第VIII族金属组分的方法包括以下步骤：（1）用含有至少一种含第VIII族金属元素的化合物和至少一种含第VB族金属元素的化合物以及含或不含助溶剂的水溶液浸渍所述成型的多孔载体，得到一种浸渍混合物；（2）将步骤（1）得到的浸渍混合物在密闭反应器中进行水热处理，所述水热处理在压力为P0+ΔP的条件下进行，ΔP为0.05-15MPa；以及（3）将水热处理得到的混合物进行固液分离，并将得到的固相进行干燥。在将本发明专利技术提供方法制备的催化剂在用于重油加氢处理时，其性能得到改善。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】一种加氢保护催化剂及其制备和应用，包括在成型的多孔载体上引入至少一种第VB族金属组分和至少一种第VIII族金属组分，其中，在成型的多孔载体上引入至少一种第VB族金属组分和至少一种第VIII族金属组分的方法包括以下步骤：（1）用含有至少一种含第VIII族金属元素的化合物和至少一种含第VB族金属元素的化合物以及含或不含助溶剂的水溶液浸渍所述成型的多孔载体，得到一种浸渍混合物；（2）将步骤（1）得到的浸渍混合物在密闭反应器中进行水热处理，所述水热处理在压力为P0+ΔP的条件下进行，ΔP为0.05-15MPa；以及（3）将水热处理得到的混合物进行固液分离，并将得到的固相进行干燥。在将本专利技术提供方法制备的催化剂在用于重油加氢处理时，其性能得到改善。【专利说明】一种加氢保护催化剂及其制备和应用
本专利技术是涉及一种加氢保护催化剂和制备该催化剂的方法；本专利技术还涉及一种使用该加氢保护催化剂的重油加氢处理方法。
技术介绍
随着原油重质化、劣质化趋势的加剧，原油加工难度加大、轻质油品收率降低,而市场对优质轻质油品的需求又在不断增加，环保法规也越来越趋于严格。目前，重油尤其是渣油的加工和充分利用正成为全球炼油业关注的主要话题，而渣油加氢技术是重油加工工艺中一种应用较为广泛的加工工艺，是公认的经济环保型深加工技术。渣油中含有大量的N1、V、Fe、Ca等金属杂质以及固体杂质，若这部分杂质不能得到有效脱除，会对下游加氢催化剂产生不利影响，很容易使下游催化剂失活。解决这一问题的有效途径之一是在加氢催化剂上部装填具有加氢活性的保护剂，因此开发脱金属活性高、容金属能力强的保护剂是重油加氢处理的关键技术之一。CN101298043B公开了一种负载型单金属加氢脱硫催化剂的水热沉积制备方法，该方法包括:(I)向加有氧化铝的高压釜中加入一种选自第VIII族活性金属的金属盐溶液，以无机酸为沉淀剂，以有机酸为分散剂，控制水热反应的温度为100-200°C，时间为6-48小时，其中，分散剂与活性金属的摩尔比为0.5-3:1，所述分散剂为碳原子数为2-12的二元或三元羧酸；(2)水热反应完成后将悬浮液进行过滤、水洗，并进行干燥和焙烧，从而得到加氢脱硫催化剂。CN101298047A公开了一种加氢催化剂的制备方法，该加氢催化剂的载体上负载有第VIII族金属和第VIII族金属活性组分，该制备方法包括:(I)向高压釜中加入载体和含第VIII族金属的盐溶液，以无机酸为沉淀剂，以阳离子表面活性剂为分散剂，控制水热反应的温度为100-200°c，时间为12-36小时；(2)水热反应完成后将悬浮液进行过滤、水洗，并进行干燥、焙烧，得到单金属催化剂；(3)将得到的单金属催化剂置于高压釜中，加入第VIII族金属的盐溶液，以尿素为沉淀剂，在50-90°C的温度下反应4-12小时后，将温度升高至90-137°C，再反应4_12小时；(4)将反应产物进行过滤和水洗后，进行干燥和焙烧，得到双金属组分的加氢催化剂。李俊诚等(水热改性对NiMO/ Y -Al2O3加氢脱氮催化剂结构及性能的影响，无机化学学报，20 (6) =739-742,2004)公开了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括用分步浸溃法将(NH4)6Mo7O24.4H20和Ni (NO3)2.6H20负载在y -Al2O3上，并将浸溃后的产物在140-180°C的温度下进行2小时的水热改性。但是，研究过程中发现，采用该方法制备的催 化剂的加氢活性仍然有待于进一步提高。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种新的加氢保护催化剂的制备方法，以及由该方法制备的加氢保护催化剂和使用该加氢保护催化剂的重油加氢处理方法。本专利技术的专利技术人在研究过程中发现，用含有至少一种含第VB族金属元素的化合物和至少一种含第VIII族金属元素的化合物的水溶液浸溃多孔载体，并将浸溃后的混合物进行水热处理，在水热处理过程中适当提高水热处理的压力，可进一步改善由此制备的加氢保护催化剂的性能。本专利技术涉及的内容包括:1、一种加氢保护催化剂的制备方法，包括在成型的多孔载体上引入至少一种第VB族金属组分和至少一种第VIII族金属组分，其中，在成型的多孔载体上引入至少一种第VB族金属组分和至少一种第VIII族金属组分的方法包括以下步骤:(I)用含有至少一种含第VIII族金属元素的化合物和至少一种含第VB族金属元素的化合物以及含或不含助溶剂的水溶液浸溃所述成型的多孔载体，得到一种浸溃混合物；(2)将步骤(I)得到的浸溃混合物在密闭反应器中进行水热处理，所述水热处理在压力为PfAP的条件下进行，其中，P0为所述成型的多孔载体、所述含第VIII族金属元素的化合物、所述含第VB族金属元素的化合物、含或不含的所述助溶剂、以及所述水溶液中的水在水热处理中产生的压力，ΛΡ为0.05_15MPa ;以及(3)将水热处理得到的混合物进行固液分离，并将得到的固相进行干燥。2、根据I所述的方法，其特征在于，所述ΛΡ*0.1-1OMPa03、根据2所述的方法，其特征在于，所述Λ P为0.2_7MPa。4、根据3所述的方法，其特征在于，所述ΛΡ*0.2_5MPa。5、根据I所述的方法，其特征在于，使所述水热处理在压力为h+ΛΡ的条件下进行的方式包括:向所述密闭反应器中引入挥发性有机物，挥发性有机物的引入量使得所述挥发性有机物在水热处理中产生的压力为ΔΡ。6、根据I所述的方法，其特征在于，使所述水热处理在压力为h+ΛΡ的条件下进行的方式包括:向所述密闭反应器中引入非活性气体，所述非活性气体的引入量使得所述非活性气体在水热处理中产生的压力为Λ P。7、根据I所述的方法，其特征在于，使所述水热处理在压力为h+ΛΡ的条件下进行的方式包括:向所述密闭反应器中引入挥发性有机物和非活性气体，所述挥发性有机物和非活性气体的引入量使得所述挥发性有机物和非活性气体在水热处理中产生的压力为ΛΡ。8、根据5或7所述的方法，其特征在于，所述挥发性有机物为正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇、三甘醇、数均分子量为200-1500的聚乙二醇、二乙二醇、丁二醇、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸和乙二胺中的一种或多种。9、根据7或8所述的方法，其特征在于，所述非活性气体为氮气、第零族元素气体、二氧化碳、六氟化硫和C1-C5的烃。10、根据I所述的方法，其特征在于，所述浸溃混合物中的以体积计的浸溃液与以重量计的载体的比值为1-10:1。11、根据10所述的方法，其特征在于，所述浸溃混合物中的以体积计的浸溃液与以重量计的载体的比值为1.1-5:1。12、根据11所述的方法，其特征在于，所述浸溃混合物中的以体积计的浸溃液与以重量计的载体的比值为1.3-3:1。13、根据I所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)的水热处理的温度为100-200°C，水热处理的时间为0.5-36小时；所述步骤(3)的干燥的条件包括:温度为100-300°C，时间为1-12小时。14、根据13所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)的水热处理的时间为1-24小时；所述步骤(3)的干燥的条件包括:温度为100-280°C，时间为2-8小时。15、根据1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢保护催化剂的制备方法，包括在成型的多孔载体上引入至少一种第VB族金属组分和至少一种第VIII族金属组分，其中，在成型的多孔载体上引入至少一种第VB族金属组分和至少一种第VIII族金属组分的方法包括以下步骤：（1）用含有至少一种含第VIII族金属元素的化合物和至少一种含第VB族金属元素的化合物以及含或不含助溶剂的水溶液浸渍所述成型的多孔载体，得到一种浸渍混合物；（2）将步骤（1）得到的浸渍混合物在密闭反应器中进行水热处理，所述水热处理在压力为P0+ΔP的条件下进行，其中，P0为所述成型的多孔载体、所述含第VIII族金属元素的化合物、所述含第VB族金属元素的化合物、含或不含的所述助溶剂、以及所述水溶液中的水在水热处理中产生的压力，ΔP为0.05?15MPa；以及（3）将水热处理得到的混合物进行固液分离，并将得到的固相进行干燥。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张乐，赵新强，贾燕子，杨清河，刘学芬，龙湘云，聂红，刘清河，王哲，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：