具有加氢催化作用的催化剂及其制备方法和应用以及烃油加氢处理方法技术

技术编号:9515371 阅读:83 留言:0更新日期:2014-01-01 14:13
本发明专利技术提供了一种具有加氢催化作用的催化剂及其制备方法和应用,该催化剂含有载体、以及负载在所述载体上的至少一种第VIII族金属元素和至少一种第VIB族金属元素,所述第VIII族金属元素和第VIB族金属元素各自沿该催化剂径向截面呈非均匀分布,其中,沿该催化剂径向截面,所述载体为水合氧化铝成型物,由含有至少一种水合氧化铝、至少一种含稀土元素的化合物和至少一种纤维素醚的原料制成。本发明专利技术还提供了一种烃油加氢处理方法。根据本发明专利技术的催化剂在烃油(特别是重质烃油)的加氢脱金属反应中显示出更高的催化活性、更好的催化稳定性和更长的使用寿命。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种具有加氢催化作用的催化剂及其制备方法和应用,该催化剂含有载体、以及负载在所述载体上的至少一种第VIII族金属元素和至少一种第VIB族金属元素,所述第VIII族金属元素和第VIB族金属元素各自沿该催化剂径向截面呈非均匀分布,其中,沿该催化剂径向截面,所述载体为水合氧化铝成型物,由含有至少一种水合氧化铝、至少一种含稀土元素的化合物和至少一种纤维素醚的原料制成。本专利技术还提供了一种烃油加氢处理方法。根据本专利技术的催化剂在烃油(特别是重质烃油)的加氢脱金属反应中显示出更高的催化活性、更好的催化稳定性和更长的使用寿命。【专利说明】
本专利技术涉及一种具有加氢作用的催化剂及其制备方法和应用,本专利技术还涉及一种烃油加氢处理方法。
技术介绍
除硫、氮外,重油中还含有大量的N1、V、Fe、Ca等金属杂质以及浙青质和胶质。在此类原料油的加氢处理过程中,这些杂质会吸附于催化剂表面覆盖活性中心或者沉积在催化剂孔道中堵塞孔道,从而造成催化剂的失活。因此,用于重油加氢处理过程的催化剂的容金属能力和抗积炭性能将直接对催化剂的使用周期等产生影响。US4760045公开了一种重油加氢处理催化剂,该催化剂含有多孔性耐热氧化物载体和负载在该载体上的至少一种选自元素周期表第VB族、第VIB族和第VIII族的加氢活性金属组分,其中,沿催化剂截面,所述金属组分的浓度的分布满足Cri〈Cr2和R1M2,其中,R1和R2分别代表从截面中心到相应点的距离A和r2与从截面中心到外表面的距离的比值,Cr1和Cr2分别代表所述相应点的所述金属组分的浓度。CN101376106B公开了一种重油加氢处理催化剂,该催化剂含有载体和有效量的至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分,其中,所述第VIII族金属组分的浓度沿催化剂径向截面呈非均匀分布,其中,外表面金属组分的浓度与中心金属组分的浓度之比为0.1-0.85 ;所述第VIB族金属组分的浓度沿催化剂径向截面呈均匀分布,其中,外表面金属组分的浓度与中心金属组分的浓度之比为0.90-1.5。该催化剂中的载体为氧化招。CN101462080A公开了一种活性金属组分非均匀分布催化剂的制备方法,包括采用浸溃的方法在载体上引入有效量的至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分,其中,所述的浸溃包括下述步骤:(I)顺序将选自硝酸、磷酸、草酸、柠檬酸、酒石酸、庚二酸、己二酸中一种或几种酸与选自至少一种含第VIB族的金属组分的化合物、至少一种含第VIII族的金属组分的化合物和水混合成溶液,其中,所述酸的摩尔数与含第VIB族的金属组分和含第VIII族的金属组分的化合物摩尔数之和的比值为0.1-0.92,所述水的用量使最终以体积计的溶液的量为0.85 η-1.1 η,η为载体的吸水率;(2)室温下用步骤(I)配制的混合溶液浸溃载体,浸溃时间为1-5小时;(3)将步骤(2)浸溃后的载体于大于60-160°C干燥2-10小时,400-600°C焙烧2-5小时。实际应用表明,上述重油加氢处理催化剂在重油的加氢处理过程中具有较好的使用稳定性。然而,随着原油性质变重变劣,炼厂不得不加工更为劣质的原油,因此迫切需要具有更高催化活性、更好的催化稳定性和更长的使用寿命的加氢催化剂。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有加氢催化作用的催化剂及其制备方法,根据本专利技术的催化剂在烃油(特别是重质烃油)的加氢反应中显示出更高的催化活性、更好的催化稳定性和更长的使用寿命。本专利技术的专利技术人在研究过程中发现,以由含有至少一种水合氧化铝、至少一种含稀土元素的化合物和至少一种纤维素醚的原料制备成型体,并将所述成型体进行干燥而制成的水合氧化铝成型物作为载体,将含第VIII族金属元素的化合物和含第VIB族金属元素的化合物负载在该载体上,能够使第VIII族金属元素和第VIB族金属元素呈“蛋黄”型分布(即,催化剂中心处的活性金属浓度高于催化剂外表面的活性金属浓度),该催化剂在烃油(特别是重质烃油)的加氢反应中显示出更高的催化活性。由此完成了本专利技术。本专利技术的第一方面提供了一种具有加氢催化作用的催化剂,该催化剂含有载体、以及负载在所述载体上的至少一种第VIII族金属元素和至少一种第5VIB族金属元素,所述第VIII族金属元素和第VIB族金属元素各自沿该催化剂径向截面呈非均匀分布,其中,沿该催化剂径向截面,A =0.1-0.9,* =0.丨-0.8,为第VIII族金属元素在所述催化剂的外表面的平均浓度;为第VIII族金属元素在所述催化剂的中心处的平均浓度;Cfs为第VIB族金属元素在所述催化剂的外表面的平均浓度;Cf为第VIB族金属元素在所述催化剂的中心处的平均浓度;所述载体为水合氧化铝成型物,由含有至少一种水合氧化铝、至少一种含稀土元素的化合物和至少一种纤维素醚的原料制成。本专利技术的第二方面提供了一种制备具有加氢催化作用的催化剂的方法,该方法包括在载体上负载至少一种第VIII族金属元素和至少一种第VIB族金属元素,所述第VIII族金属元素和第VIB族金属元素基本以盐的形式负载在所述载体上,其中,所述载体为水合氧化铝成型物,由含有至少一种水合氧化铝、至少一种含稀土元素的化合物和至少一种纤维素醚的原料制备成型体,并将所述成型体在高于180°C且不高于300°C的温度下进行干燥而制成。本专利技术的第三方面提供了由本专利技术的方法制备的具有加氢催化作用的催化剂。本专利技术的第四方面提供了本专利技术的催化剂在烃油加氢处理中的应用。本专利技术的第五方面提供了一种烃油加氢处理方法,该方法包括在加氢处理条件下,将烃油与本专利技术的催化剂接触。根据本专利技术的催化剂在烃油(特别是重质烃油)的加氢脱金属反应中显示出更高的催化活性。并且,使用本专利技术的催化剂的烃油加氢脱金属过程中,金属趋向于沉积在催化剂的中心处,因而根据本专利技术的催化剂具有更高的容金属能力,进而具有更高的稳定性和更长的使用寿命。根据本专利技术的制备方法将由含有至少一种水合氧化铝、至少一种含稀土元素的化合物和至少一种纤维素醚的原料制备成型体,并将所述成型体在高于180°C且不高于3000C的温度下进行干燥而制成的成型物作为载体,采用本领域的常规方法(例如:浸溃)来负载具有催化作用的活性成分,制得的催化剂中,具有催化作用的活性成分在载体上就能够呈现“蛋黄”型分布。即,根据本专利技术的方法简便易行。【具体实施方式】本专利技术提供了一种具有加氢催化作用的催化剂,该催化剂含有载体以及负载在所述载体上的至少一种第VIII族金属元素和至少一种第VIB族金属元素。术语“至少一种”是指一种或两种以上。根据本专利技术的催化剂以第VIII族金属元素和第VIB族金属元素作为具有催化加氢作用的活性成分。根据本专利技术的催化剂,所述第VIII族金属元素和第VIB族金属元素的含量可以根据催化剂的具体应用场合进行适当的选择。例如,在根据本专利技术的催化剂用于烃油的加氢处理时,以所述催化剂的总量为基准,所述载体的含量可以为72-95重量%,优选为76.5-93重量%;以氧化物计,所述第VIII族金属元素的含量可以为1-8重量%,优选为1.1-4.5重量% ;以氧化物计,所述第VIB族金属元素的含量可以为3-20重量%,优选为5-19重量%。根据本发本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种具有加氢催化作用的催化剂,该催化剂含有载体、以及负载在所述载体上的至少一种第VIII族金属元素和至少一种第VIB族金属元素,所述第VIII族金属元素和第VIB族金属元素各自沿该催化剂径向截面呈非均匀分布,其中,沿该催化剂径向截面,为第VIII族金属元素在所述催化剂的外表面的平均浓度;为第VIII族金属元素在所述催化剂的中心处的平均浓度;为第VIB族金属元素在所述催化剂的外表面的平均浓度;为第VIB族金属元素在所述催化剂的中心处的平均浓度;所述载体为水合氧化铝成型物,由含有至少一种水合氧化铝、至少一种含稀土元素的化合物和至少一种纤维素醚的原料制成。FDA00001756941000011.jpg,FDA00001756941000012.jpg,FDA00001756941000013.jpg,FDA00001756941000014.jpg,FDA00001756941000015.jpg,FDA00001756941000016.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:曾双亲杨清河李丁健一王奎刘滨任亮胡大为聂红
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
类型:发明
国别省市:

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